热力学各项定律.pdfVIP

Chapter 1 基本觀念 1-3 1-1 熱力學各項定律 重點提示 第零定律（Zeroth law of thermodynamics ） 若物體A與物體B達成熱平衡，則當另一物體C與B達成熱平衡時，C亦 與A達成熱平衡。  第一定律（First law of thermodynamics ） 又稱能量守恆定律，即在一isolated system 中，其內能值為恆定，僅允許 以功或熱之型式互換。  第二定律（Second law of thermodynamics ） 通常有三種說法： 在一自發（spontaneous ）過程中，isolated system 或universe 之熵值恆 增加，即∆S(univ.) 0 。 在卡諾循環（Carnot cycle ）中，不可能將自高溫熱源吸收之熱量完全 轉換為功，有些熱量會流失至低溫槽中（Kelvin 之heat engine 理 論）。 補 充 說 明 熱量不可能自發地由一較低 因isolated system 或universe = 溫處傳向另一較高溫處 system + surrounding, ∆S(univ.) = （ Clausius 之cool engine 理 ∆S + ∆S (sys.) (surr.) 論）。 第三定律（Third law of thermodynamics ） 在絕對零度時，所有具完美晶體型式之純元素或物質，其熵值為零。 範例 1 Please illustrate the three principal laws of thermodynamics and also express them by equations. （90成大化學） ： 1st Law——在一isolated system中，其內能值為恆定，僅以功或熱之型式 1-4 物理化學 互換。 表示式： ∆U = Q + W 2nd Law——在一自發過程中，universe之熵值恆增加。 表示式：∆S(univ.) = ∆S(sys.) + ∆S(surr.) 0 dq dS ≥ T 3rd Law——在絕對零度時，所有具完美晶體型式之純元素或物質，其熵 值為零。 表示式： lim ∆S = 0 T→0 T C S(T) = S(0) + ∫0 p dT T 範例 2 st nd rd There are 4 laws in thermodynamics, ie, the zeroth, 1 , 2 and 3 themodynamics laws, and the concepts of these laws are often used in our everyday lives. Try to associate th