第四章 固-界面-北航-表面与界面化学教程.ppt

（2）离子交换 离子交换吸附是指某些吸附剂在电解质溶液中吸附某种离子时，必然有同量电荷的离子从固体吸附剂上下来。 M1 + RM2 = M2+RM1 交换离子 固体离子交换剂 交换吸附的平衡常数K的大小反映了离子交换过程的趋 势，有时也用△G的值来表示交换能力大小。离子交换剂 的基本特性称为交换容量或交换能力，通常用mmol/g表示。 离子交换已在分离，燃料电池的隔膜等方面得到应用。 （3）选择性吸附 a、选择吸附与固体类似的溶质（晶体扩充） b、选择易在固体表面生成难溶化含物的离子。如当KI过量 吸附I-，当 AgNO3过量，吸附Ag+ 。 5.自大分子溶液中的吸附 大分子化合物在固液界面的吸附在分散体系的稳定和聚凝作用中有广泛的应用。 特点：①大分子在固液界面上可有多种构型，故吸附平衡 慢。 ②分子量大，形状可变，可发生多点吸附，且脱附 慢。 （1）、吸附等温式 ν为大分子化合物的链节数，C为平衡浓度，θ为覆盖度 （ 2）、影响吸附的因素 1）吸附速度 由于大分子分子量大，扩散慢，且吸附时常伴随着分子构型的变化，故其吸附速度慢，这就给讨论大分子吸附带来困难。 2）分子量的影响 对孔性固体， 分子量增加，吸附量减少。孔的屏蔽效应引起的。 饱和吸附量与分子量之间的关系如下： 对大孔或非孔固体 α=1只有1个吸附点，吸附量与分子量成正比 α=0表示大分子完全平躺，吸附量与分子量无关。 3）溶剂的影响 在良溶剂中，大分子较伸展，吸附量减少。 若溶剂产生竞争吸附，吸附量减少。 4）温度的影响 存在着温度升高使吸附量下降和温度升高使吸附量升高两种情况。第二种情况 可认为吸附是吸热过程△H0，但 △G0，故△S必大于零，这可认为大分子的吸附顶替了固体表面上的溶剂分子（第一种情况 可认为是焓控制）。 5）吸附剂性质的影响 主要是表面的化学性质、比表面和孔性的影响。 如弱氧化的炭黑比强氧化的炭黑可易吸附非极性大分子， 当表面化学性质相同时，表面积增加，吸附量增加。 同样的孔径，低分子量大分子易被吸附，而高分子量大分 子则较难。 6 . 表面活性剂在固液界面上的吸附 （1）、吸附等温线 主要有三种形式 L型 S型 LS型 出现最高点是存在少量高活性杂质，在形成胶团前，杂质的吸附使吸附量偏大，形在胶团后杂质加溶其中，使杂质浓度下降。 （2）、影响因素 1）表面活性剂的性质 一般固体在水中表面上大多带负电，因此，更易吸附阳离子表面活性剂。 表面活性剂链长增加，吸附越易，这是因为链长增加，极性减少，在水中溶解度低，而对聚氧乙烯型表面活性剂，链长增加极性增加，结果相反。 2）固体的性质 固体可分为带电、极性和非极性，若固体表面带电，易吸附反离子表面活性剂，如硅酸带负电，易吸附阳离子表面活性剂，而对阴离子表面活性剂则起排斥作用，极性固体表面遵循相似相吸原则。 聚氧乙烯型非离子表面活性剂可以通过分子中的氧与硅酸表面的羟基形成氢键而被吸附。 3）温度对离子型活性剂，温度升高使吸附量下降，这可从溶解度随温度变化解释。 对非离子型活性剂则相反 ，这是因为温度升高使溶解度下降。 4）溶液的pH和离子强度 某些吸附剂的表面性质随pH而变化，可从原来的电性变为相反的电性。因此，表面电性的改变对不同类型的表面活性剂的吸附产生不同影响。 加入中性无机盐将改变溶液的离子强度，一般情况下，将使吸附量上升，吸附等温线向低浓度方向移动。 （3）、吸附层性质 1）润湿性 一旦表面活性剂在固体表面形成吸附层，憎水固体表面通过吸附，将改善其润湿性，如石蜡对水的接触角大于100°，而对表面活性剂的接触角降至0°，同样，固体亦可通过表面吸附使之变为憎水，而一些亲水固体表面通过活性剂的吸附后会先憎水再变为亲水，这预示着吸附层结构发生变化。 2）表面增溶 当表面吸附达到一定程度后，会把一些不具有吸附能力的物质带入吸附层，这称为表面加溶。 7.固液界面吸附的应用 ? （1）、水处理 对有阳离子的废水，如电镀废水，可采用硅土及某些粘土等吸附。对水的软化，脱盐，常用离子交换吸附。 （2）洗涤 （3）选矿 本章总结 固液界面吸附的特点 接触角与润湿方程 接触角滞后 固液界面的吸附 讨论 制糖工艺中，将甜菜或甘蔗压榨的汁液叫紫液，它是紫色的糖浆。要做成无色结晶砂糖，应如何脱掉其中紫色色素？带粉红色的煤油如何脱去其颜色？ 土壤是硅铝酸盐为骨架的多孔固体，当施肥（如