无机及分析化学PPT教学课件 第5章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.pptVIP

6.银量法测定溶液中Cl- 含量时，以K2CrO4为指示剂。在某被测溶液中Cl- 浓度为0.010 mol·L-1 ， K2CrO4 浓度为5.0×10-3 mol·L-1。当用0.0100 mol·L-1 AgNO3标准溶液进行滴定时,哪种沉淀首先析出。当第二种沉淀溶液进行滴定时,第一种离子是否已被沉淀完全？ 解：可能发生如下反应： ???????? ???????? ???? ???? 考虑到滴定终点时，溶液体积将增大一倍，Cl- ， 浓度减半。 ????????? ????????? 设生成 Ag2CrO4? 沉淀所需要的 Ag+ 最低浓度为 c1 (Ag+)，生成 AgCl 沉淀所需要的 Ag+ 最低浓度为c2 (Ag+) 。 AgCl 沉淀先析出， 当 Ag2CrO4 开始析出时，溶液中 Ag+ 浓度 c(Ag+) = c1(Ag+) = 2.1×10-5 mol·L-1 ， 这时Cl- 浓度为： 即滴定终点时，c(Cl-) 1.0×10-5 mol·L-1 ， 说明Cl-被沉淀完全 已知 =1.8×10-5，M(CdCl2)=183.3g·mol-1, Cd(OH)2的 ＝2.5×10-14。现往40mL0.3 mol·L-1氨水与20mL0.3 mol·L-1盐酸的混合溶液中加入0.22gCdCl2固体，达到平衡后则 A.生成Cd(OH)2沉淀 B.无Cd(OH)2沉淀 C.生成碱式盐沉淀 D. CdCl2固体不溶 答: A NH3 + H+ == NH4+ 40mlX0.3mol.L-1 20mlX0.3mol.L-1 20mlX0.3mol.L-1 20mlX0.3mol.L-1 [OH-]=Kb [Cd2+]=0.02mol.L-1, [Cd2+] [OH-]2=6.48x10-12 生成Cd(OH)2沉淀 作业 第二版:P1405-6 、5-8、5-9、15-10、5-14、5-15 * * X－:指Cl－ Br－ CN－ 沉淀溶解的方法 (1)酸（碱或 铵盐）溶解 (2)配位溶解 (3)氧化还原溶解 (4)氧化 — 配位（王水）溶解 5.3 多种沉淀之间的平衡 1. 分步沉淀 溶液中同时存在着几种离子。当加入某种沉淀剂时，沉淀是按照一定的先后次序进行，这种先后沉淀的现象，称为分步沉淀(fractional precipitation)。 例：在浓度均为0.010mol·L?1的I?和Cl?溶液中，逐滴加入AgNO3试剂，开始只生成黄色的AgI沉淀， 加入到一定量的AgNO3时，才出现白色的AgCl沉淀。 开始生成AgI和 AgCl沉淀时所需要的Ag+离子浓度分别是： 沉淀I?所需Ag+浓度比沉淀Cl? 所需Ag+浓度小，所以AgI先沉 淀。 AgCl开始沉淀时 此时，I- 已经沉淀完全 例5-8 在1.0mol?L?1Co2+溶液中，含有少量Fe3+杂质。问应如何 控制pH值，才能达到除去Fe3+杂质的目的? K?sp?Co(OH)2?=1.09×l 0?15，K?sp? Fe(OH)3 ?=2.64×10?39 解：①使Fe3+定量沉淀完全时的pH值: 由 c(Fe3+)·c3(OH?) K?sp{Fe(OH)3} ，得： ②使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值： 由 c(Co2+)c2(OH-) K?SP{Co(OH)2}，得： pH 应控制在3.53～6.51之间。 先计算Zn2+沉淀完全时的c(S2?) 、c(H+)和pH值： 解: 根据K?sp(ZnS)=2.93?10?25, K?sp(MnS)=4.65?10?14可知, ZnS比MnS更容易