第二章配位化合物立体化学2.pptVIP

几何构型的理论预示 主族元素化合物---价层电子对排斥理论(valence shell electron pair repulsion.简称VSEPR) 来预示． VSEPR理论的核心: (1)中心原子价电子对最适宜的空间排布是使它们之间的距离最大，因而排斥最小； (2)原子的孤对电子比键对电子所占的空间大． 几何构型的理论预示 continue… 几何构型的理论预示 continue… 过渡元素化合物 某些d0、d5(高自旋)和d10组态 --- VSEPR理论 因为在这几种情况下，中心金属离子的电荷分布是球形对称的． 一般情况下,影响因素复杂 配体间的排斥 键对电子和d电子的相互排斥 不同的晶体场中晶体场稳定化能的相对大小 配体的空间位阻 … 几何构型的理论预示 continue… 预示过渡金属配合物构型的模型或理论: 比较晶体场稳定化能的相对数值 Jahn-Teller效应 角重叠模型(angular overlap model, 简称AOM) 互斥定理(repulsion law) … 几何构型的理论预示 continue… 互斥定理 中心原子周围配体的空间排布，取决于所有键之间的相互排斥，而中心原子本身的性质对决定立体构型并不起作用． 凡是稳定的几何构型，必然是总的排斥能(U)达到最小. 总的排斥能是各对金属-配体键之间排斥力的加合． 数理模型:把每个金属-配体键的有