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同步辐射X射线吸收谱学基础 中国农业大学 齐孟文 1.同步辐射synchrotron radiation 速度接近光速的带电粒子在磁场中沿弧形轨道运动时沿切线方向发出的电磁辐射，由于最初是在同步加速器上观察到的，所以被称为同步辐射 。 基本特性 高亮度 辐射功率和功率密度级高功，第三代同步辐射光源的亮度是X光机的上亿倍。 宽波段 覆盖从远红外 、可见光、紫外直到X射线范围内的连续光谱，根据需要可方便获得特定的单色光。 脉冲光 具有优良的脉冲时域结构，脉冲宽度在10-1110-8 秒之间可调，对动态研究特别有利。 高准直 辐射在以电子运动方向为中心的一个很窄的圆锥内，张角非常小，几乎是平行光束。 高偏振：在电子轨道平面内是完全偏振光，轨道上下是椭圆椭偏振光，从特殊设计的插件可以得到任意偏振的光。 精确性 光通量、角分布和能谱等均可精确计算，因此它可以作为辐射计量的标准光源。 其他特性：高度稳定性、高通量、微束径、准相干等。 同步辐射技术和方法 广谱可调 量度极高 相干性好 准直性好 谱学 能量分辨 散射 动量分辨 成像 位置分辨 动态 时间分辨 用于在原子水平研究物质分子结构和性质的有利工具 2.X射线吸收谱学2.1基础知识 X射线吸收宏观现象 其中， 是线性吸收系数，与样品密度（），原子序数（Z），原子质量（A），X射线能量相关（E）： 当元素确定，μ（E）～E ，为一条单调下降的曲线，可用Victoreen公式描述： μ值在原子内壳层K,L能级 处，发生突跳，叫作吸收边。 X射线吸收的微观过程 XAFS数据区域的特征及分析 区域划分 能量范围（eV） 特征 包含的信息 分析方法 边前区 -200～-20 近似线性 吸收本底信号 由边前拟合从全谱扣除 XANES -20～50 吸收边及其附近比较强的振荡信 吸收原子的化学态及几何结构信息，具“指纹特征” 价态比较PCA，LCA理论计算等 EXAFFS 50～1000 振荡信号随能量递增很快衰减，300eV后比较平缓 吸收原子的近邻配位结构信息 建模并拟合求解相关结构参数 XAFS数据处理的基本流程 充分理解E空间、K空间、R空间三者之间的联系和转换关系是掌握XAFS数据处理的关键。 E-k换公式 这里，E0是吸收边的能量，m是电子的质量，K为波矢量=2/。 Fourier变换公式 E空间 K空间 R空间 (a) X-ray absorption coefficient (E)/ (where  is the sample density) as a function of the incident X-ray energy E, in the 1–30 keV range, for a selection of elementscommonly found in coordination compounds ((E)/ can be approximately expressed as: (E)/∼ Z4/AE3, where Z the atomic number and A the atomic mass of the elementof interest). In particular, (E)/ is reported for three “light” atoms, i.e. H (Z = 1), O (Z = 8), and S (Z = 16) and three metals belonging to the 1st, 2nd and 3rd row of the transitionmetal series, i.e. Fe (Z = 26), Ru (Z = 44), and Os (Z = 76). The X-ray absorption edges encountered in the reported range are indicated for each element. Data obtained from NIST:/PhysRefData/XrayMassCoef/tab3.html. Note the logarithmic scale of the ordinate axis. (b) Schematic representation of a typical experimental setup forXAS measurements: I0, I1, and I2are ionization chambers, If in