第三章 电化学基础.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 五、能斯特方程 1、电极的能斯特方程 对于任一给定的电极，若电极反应为： O+ne→R 则电极反应的电动势与参与电极反应的各组分浓度之间具有以下关系： 这就是电极的能斯特方程。 五、能斯特方程 E为电对在某一浓度时的电极电势，Eθ为标准电极电势； [O]、[R]分别为氧化态和还原态的浓度； R为摩尔气体常数，当电极电势单位为V、浓度单位为mol/L、压力单位为Pa时，R=8.314J·K-1·mol-1； T为热力学温度； F为法拉第常数，96485J·V-1·mol-1； n为电极反应中转移的电子数。 电极电势的大小，与电极的性质、温度、溶液中离子的浓度、气体的分压等因素有关。 当T=298.15K时，能斯特方程可写为： 五、能斯特方程 2、电池的能斯特方程 对于任一电池反应 aA+bB=cC+dD 则有 这是电池的电动势与电极表面的溶液的浓度之间的关系的能斯特方程。 六、电极电势的应用-pH值的测定 玻璃电极： 用对氢离子活度有电势响应的玻璃薄膜制成的膜电极，是最常用的氢离子指示电极。 玻璃电极通常为圆球形，内置一定pH值的缓冲溶液或者0.1mol/L盐酸和氯化银电极或甘汞电极（称为内参比电极）。 使用前浸在纯水中使表面形成一薄层溶胀层，使用时将它和另一参比电极（甘汞电极）放入待测溶液中组成电池，电池电动势与溶液的pH值直接相关，这种利用玻璃电极测量溶液pH值的仪器就是pH计。 但是不能由此电池电动势直接求得pH值。实际上每次使用时，需要先用已知pH值的标准缓冲溶液来“标定”，再测定未知溶液的pH值，在pH计上可直接读出数值。 六、电极电势的应用-pH值的测定 玻璃电极之所以能测定溶液pH，是由于玻璃膜产生的膜电位与待测溶液pH有关。 玻璃电极在使用前必须在水溶液中浸泡一定时间。使玻璃膜的外表面形成了水合硅胶层，由于内参比溶液的作用，玻璃的内表面同样也形成了内水和硅胶层。当浸泡好的玻璃电极浸入待测溶液时，水合层与溶液接触，由于硅胶层表面和溶液的H+ 活度不同，形成活度差，H+便从活度大的一方向活度小的一方迁移，硅胶层与溶液中的H+ 建立了平衡，改变了胶 - 液两相界面的电荷分布，产生一定的相界电位。同理，在玻璃膜内侧水合硅胶层 - 内部溶液界面也存在一定的相界电位。 因为玻璃膜内外表面性质基本相同，又因为水合硅胶层表面的Na+ 都被H+所代替，在一定的温度下玻璃电极的膜电位与试液的pH呈直线关系。 七、化学电源 1、伏打电池 2、干电池 3、蓄电池 4、燃料电池 第三节 金属的电化学腐蚀 第三章 电化学基础 一、金属的电化学腐蚀 当金属与电解质溶液接触时，由于电化学作用而引起的腐蚀称为电化学腐蚀。 它是由于在金属表面形成了无数个小的微电池(称为腐蚀电池)而引起的。 一、金属的电化学腐蚀 将锌粒放在硫酸溶液中，将发生下列反应： Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑ 结果是锌粒被腐蚀而溶解。 如果锌很纯，则上述反应进行很慢。 假如在硫酸溶液中加入几滴硫酸铜溶液，则反应速率大大加快，这是由于反应生成的铜，沉积在金属锌表面，形成了无数个小的微电池（腐蚀电池），从而加快了氧化还原反应速率： Zn+Cu2+=Zn2++Cu 腐蚀电池的形成 一、金属的电化学腐蚀 两种活泼性不同的金属导体，放在电解质溶液中即可形成腐蚀电池。 形成腐蚀电池后，可大大加快腐蚀速率。 以电化学机理进行的腐蚀反应至少包含有一个阳极反应和一个阴极反应，并以流过金属内部的电子流和介质中的离子流形成回路。 电化学腐蚀的特点在于，它的腐蚀历程可分为两个相对独立并可同时进行的过程。 电化学腐蚀要比化学腐蚀速率快得多，普遍得多，危害也严重得多。电化学腐蚀是最普遍、最常见的腐蚀。 电化学作用既可单独引起金属腐蚀，又可和机械作用、生物作用共同导致金属腐蚀。 一、金属的电化学腐蚀 金属的电化学腐蚀实例：在一块铜板上有一些铁的铆钉，长期暴露在潮湿的空气中时，在铆钉的部位就特别容易生锈。 原因：当两种金属或者两种不同的金属制成的物体相接触，同时又与其他介质（如潮湿的空气、水等电解质溶液）相接触时，就形成了一个原电池，并进行电化学反应。 一、金属的电化学腐蚀 铜板暴露在潮湿空气重时表面上会凝结一层薄薄的水膜，空气里的CO2、厂区的SO2废气、沿海地区潮湿空气重的NaCl都能溶解到这一薄层水膜中形成电解质溶液，工业用钢铁，除含铁元素外，还含有石墨、渗碳体等，它们都能导电，所以当钢铁表面吸附一层极薄的水膜后，由于水中溶解有C