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电化学是高中化学四大基本理论之一,为历年高考考查的重点,给出新材料的燃料电池、原电池和电解池共存的可逆电池等为近几年新课标考试中常考查的经典考题,再现率100%。本部分知识的考查年年翻新,知识点考查方式灵活、形式多样,区分度较高。一般多以选择题形式呈现,也会以填空题形式穿插在化学反应原理题、工业流程题、实验题中。 预计今后高考中还会借新的载体结合新科技及新技术(新型电池)、生产生活(如金属的腐蚀和防护、电镀废液的危害与环保)等问题相联系,着重考查电极反应式的书写、两极判断、反应类型判断、电子或离子的移动方向的判断及电子转移数目计算、电解质的变化及产物的相关计算、金属的腐蚀与保护等内容。 一、原电池的正、负极判断方法 二、电极反应式的书写应注意的问题 1.电极反应式书写的关键是先根据题目要求写出总的反应方程式,然后根据氧化还原反应原理将方程式分为氧化反应和还原反应两个半反应,书写时一定要注意两个半反应相加要等于总反应方程式。 2.书写电极反应式时应充分注意介质影响 (1)中性溶液反应物中若是H+得电子或OH-失电子,H+和OH-均来自于水的电离,但生成物中可能有H+和OH-。 (2)酸性溶液反应物、生成物中均无OH-,碱性溶液反应物、生成物中均无H+,水溶液中不能出现O2-。 (3)熔盐电池中,有时熔盐的离子也会参与反应。 3.“加减法”书写电极反应式的步骤 (1)先确定原电池的正、负极,列出正、负极上的反应物质,并写出得失电子的数目。 (2)分析电解质溶液是否参与反应,通过添加溶液中可能存在的离子使反应前后电荷守恒。 (3)正、负极反应式相加得到电池反应的总反应式。若已知电池反应的总反应式,可先写出较易书写的一极的电极反应式,然后在电子守恒的基础上,将总反应式减去较易写出的一极的电极反应式,即得到较难写出的另一极的电极反应式。 下列叙述中正确的是( ) A.甲组操作时,电流表(A)指针发生明显偏转 B.甲组操作时,溶液颜色变浅 C.乙组操作时,C2作正极 D.乙组操作时,C1上发生的电极反应为I2+2e-===2I- 【答案】D 【名师点评】(1)首先要根据题目意思找到一个具体的氧化还原反应,并根据反应实际拆写成两个半反应,即电极反应式。(2)原电池中当氧化剂得电子速率与还原剂失电子速率相等时,可逆反应达到化学平衡状态,电流表指针示数为零;当电流表指针向相反方向偏转,暗示电路中电子流向相反,说明化学平衡移动方向相反。(3)电子流向的分析方法:原电池中电子从负极经外电路流向正极(电子永远不会经过电解质溶液),所以关键是判断负极,即根据方程式判断还原剂,还原剂所在的电极为负极,电子从负极流出。(4)书写电极反应式时,弱电解质、气体、难溶物均用化学式表示,其余均以离子符号表示。 A.放电时正极反应为NiOOH+H2O+e-===Ni(OH)2+OH- B.电池的电解液可为KOH溶液 C.充电时负极反应为MH+OH-===H2O+M+e- D.MH是一类储氢材料,其氢密度越大,电池的能量密度越高 【答案】C 【解析】在原电池中负极发生的是氧化反应,正极发生的是还原反应,分析化合价的升降,A项正确;因为该电池为金属氢化物镍电池,又有Ni(OH)2等产生,因此可用碱性溶液作电解质溶液,B项正确;该反应为放电时的负极反应,C项错误;氢密度越大,单位体积内放出的电量越多,电池的能量密度越高,D项正确。 一、电解池及其电极反应式的书写 1.确定阴阳极的方法 2.电极反应式的书写步骤及方法 (1)步骤:电极反应式的书写首先根据题干要求及信息判断出阴阳极,阳极一定要分析电极是否参加反应(除金、铂、碳外,其他金属作阳极均参加反应),然后结合离子放电顺序分析放电的粒子,根据“阳氧阴还”加上得失电子数目,并结合电解质溶液酸碱性补上H+、OH-或H2O,最后依据电荷守恒配平。 二、电解池电解后电解质溶液的变化 1.用惰性电极(铂、石墨)电解常见溶液的分析 规律小结:若为电解水型则酸愈酸碱愈碱、中性还中性,即酸性溶液pH减小,碱性溶液pH增大,中性溶液pH不变;单独放氢则生碱,即pH增大;单独放氧则生酸,即pH减小。 2.电解质溶液的复原 电解后若要使溶液恢复到电解前的状态,则遵循“走谁加谁”的原则。 3.电化学的有关计算 在解答串联电路、阴阳两极产物、正负两极产物、相同电荷量等类型的计算时,要注意运用电子守恒法计算。万能恒等式:4e-~O2~2Cu~2H2~2Cl2~4Ag~4H+~4OH-。计算时,可直接根据已知量代入上述关系式求出相应的物质。 H3PO2可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过): (1)写出阳极的电极反应:____________________。 (2)
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