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第 5 卷 第 21 期 2015 年 7 月 技 术 探 讨 CONSTRUCTION 聚四氢呋喃生产技术及发展研究 赵振林 新疆美克化工股份有限公司 新疆库尔勒市 811000 摘 要：四氢呋喃作为重要的精细化工原料和有机化工原料有着广泛的用途，目前我国四氢呋喃市场需求逐渐增长，因而其生产和销售前景 良好。对此化工企业应结合国家产业政策、技术政策、行业发展前景及企业发展需要及时调整产业结构，根据市场动向，研究产品的市场价值， 积极改进四氢呋喃的生产工艺。 关键词：聚四氢呋喃；生产技术；发展研究 中图分类号：C35 文献标识码：A 一、什么是聚四氢呋喃 聚 四 氢 呋 喃 的 学 名 叫 做 聚 四 氢 呋 喃 二 醇、 聚 四 亚 甲 基 醚 二 醇、 聚 四 亚 甲 基 二 醇、 聚 丁 二 醇 醚、 聚 丁 二 醚， 英 文 是 polytetramethyleneetherglycol， 英 文 缩 写 是 PTMEG 或 PTHF。 聚 四 氢 呋 喃的链体主要是由碳链和醚链组成，具备十分卓越的耐水解能力，在 抗老化和力学方面的性能也十分出色，同时也具有十分出色的柔顺性， 在纺织、管材、化工、医疗器械等方面具有独特而广阔的应用前景。 聚四氢呋喃易溶解于醇、酯、酮、芳烃和氯化烃，室温下为白色 蜡状固体。当温度超过室温时会变成透明液体。由于其具有吸水性和 易氧化，所以在储运过程中，避免暴露于水气和空气中，一般使用经 过氮气密封、带有保温和加热盘管的储罐进行保存，同时要远离火种 和热源，以免发生事故。 二、国内聚四氢呋喃生产技术现状 由于开发和研究起步相对较晚，我国聚四氢呋喃生产技术较发达 国家有很大差距。部分科研院校和有关部门投入聚四氢呋喃生产技术 研究工作后，例如：沈阳医药大学、南开大学、北京大学以及中科院 长春应化所等，我国此项技术取得了一定成果。 目前，东北师范大学中已经建立了一套 500t/a 的中试装置。辽宁华 锦集团利用自身研发的杂多酸催化剂技术，建成一套 200t/a 的聚四氢 呋喃中试装置。山西三维建成了两套 15000t/a 的聚四氢呋喃生产装置， 并且使用 consual 工艺的第三套 30000 t/a 的聚四氢呋喃生产装置，还提 供了催化剂的制备。新疆美克化工股份有限公司利用酸酐法生产技术， 在建 50000t/a 的 聚四氢呋喃生产装置，将在今年底投产。 三、国内外聚四氢呋喃生产技术 1. 四氢呋喃（THF）的大规模工业化生产方法主要有以下几种 1）糠醛法：以糠醛为原料，脱羟基生成呋喃，再加氢得四氢呋喃。 2）顺酐催化加氢法：以顺酐为原料，催化加氢生成四氢呋喃和 γ- 丁内酯，在经分离得到 99.97% 的四氢呋喃产品。 3）1，4- 丁二醇脱水环化法：1，4- 丁二醇（BDO）为原料，催化 脱水环化得到四氢呋喃。 4）二氯丁烯法：1，4- 二氯丁烯为原料，经水解生成丁烯二醇，再 经催化加氢得到四氢呋喃。 5）丁二烯氧化法：丁二烯为原料，经氧化得呋喃，再经加氢得到 四氢呋喃。 2. 聚四氢呋喃（PTHF）从二十世纪五十年代大规模工业化生产以 来，都是以四氢呋喃为原料进行生产，主要有以下两种生产方法： 1）醋酐法：四氢呋喃、醋酐为原料，经聚合、醇解、中和、微调 得到聚四氢呋喃。 2）FSA 法：四氢呋喃、氟磺酸为原料，经反应、水洗、中和、干 燥、精馏得到聚四氢呋喃。 四、1，4- 丁二醇（BDO）为原料生产聚四氢呋喃（PTHF）技术 对比分析 由 BDO 生产 THF的各种生产工艺生产原理和生产过程都大同小异。 其相同点：（1）均采用沸腾反应器。（2）均以硫酸作为催化剂；不同 点主要在于精馏过程的差别。 由 THF生产 PTHF的生产工艺主要有两种，一种是醋酐法，另一种 是 FSA 法。 FSA 法是以 THF和氟磺酸为原料，经反应生成 PTHF、氢氟酸和硫 酸。未反应的 THF经中和、精馏回收后返回反应器。含 PTHF的反应 混合物经萃取、水洗、倾析、中和、脱水、过滤、精馏后得到 PTHF产 品。该方法的主要缺陷：（1）在水洗和倾析过程中会产生大量酸性废 水，会大大增加环保的负担。（2）由于氢氟酸和硫酸的存在，对材料 的要求比较高，导致投资的增加。且采用 FSA 法 BDO 的消耗也较醋酐 法高，醋酐法、FSA 法 BDO 消耗的比较详见表 1-1。 表 1-1 BDO 消耗的比较表 醋酐法 FSA 法 BDO 消耗（吨 BDO/ 吨 PTHF） 1.270 1.286 在二十世纪九十年代，鉴于 FSA 法的诸多缺点（特别是环保的压 力）和下游工业对 PTHF的需求快速增长，英伟达、巴斯夫等公司重新 开发出一种全新工艺路线。该工艺以 THF和醋酐为原料，在催化剂的 作用下，聚合反应