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（一）COD分析中氯离子的干扰离子清除 1化学需氧量 化学需氧量，简称COD，是指水样在一定条件下，以氧化1L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，折算成每升水样全部被氧化后，需要的氧的毫克数，以mg/L表示[1]。化学需氧量是表征水体污染程度的重要指标之一，是重要水功能区监督性监测的指标，也是国家重要江河湖泊水功能区水质达标考核的重要评价指标[2]。化学需氧量可以将水体中受还原性物质污染的程度准确反映出来，这些物质主要包括有机物、亚硝酸盐等，但一般水体中无机还原性物质含量相对较低，水体污染多数是由于有机物污染，因此，化学需氧量可作为衡量有机物质相对含量的一项可靠指标，人们有必要不断完善COD的测定方法。 化学需氧量测定，指的是在一定条件下，水体中的还原性物质与加入的强氧化剂发生反应，对还原性物质被氧化分解时所消耗氧化剂的数量的测定。新版国标HJ 828-2017 保持了GB 11914-89 的氧化和催化体系的消解方法，保证了监测数据的连续性，但HJ 828-2017 关键点在将取样量、试剂浓度和用量减半，以及硫酸汞由固体改为液体[3]。 2 化学需氧量测定方法 随科技日新月异的发展，化学需氧量的测定技术与设备也在不断更新完善：技术可应用到更广的范围中，设备也更为精良。依据不同的测试原理，将测量方法分为高锰酸钾法和重铬酸钾法；不同方法的发展进程不同，又可细化为分光光度法、动力学法、流动注射分析法、原子吸收法、相关系数法等[4]。 2.1 标准测定与改进方法 （1）重铬酸钾法 我国国家标准规定采用重铬酸钾法测定，属于氧化还原滴定法。氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。它是以氧化剂或还原剂为标准溶液来测定还原性或氧化性物质含量的方法。氧化还原滴定法和酸碱滴定法在测量物质含量步骤上是相似的。但在方法原理上有本质的不同。酸碱反应是离子互换反应，反应历程简单快速。氧化还原反应是电子转移反应，反应历程复杂，而且受外界条件影响较大。因此，在氧化还原滴定法中要控制好反应条件，使其符合滴定分析的要求。该方法准确度高，但是试剂用量大，测定时间长。 在强酸性环境下加入重铬酸钾标准溶液，经过高温加热回流两小时，在硫酸银催化下重铬酸钾可以充分氧化水样中的还原性物质，然后以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定溶液中剩余的重铬酸钾并确定其浓度，从而可以得到在加热过程中所消耗的重铬酸钾标准溶液量，用于计算水样化学需氧量。 （2）碘化钾碱性高锰酸钾法 由中国石油化工集团公司环境监测总站HJ/T 132-2003 起草的《高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法》适用于Cl-含量高达几万至十几万毫克每升废水中的COD。 碱性条件下，定量的高锰酸钾标准溶液加入水样中，沸水浴上消化一定时间使水样中还原性物质被充分氧化。加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾，以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定溶液中的碘。随同做空白实验，最终获得。实验中，氟化钾用于消除Fe3+的干扰，叠氮化钠用于消除水样中的亚硝酸盐。 （3）密闭催化消解法 水体中COD的传统测定方法需在硫酸介质中高温回流2h左右才可滴定分析。此方法耗时，且操作复杂。王志强等人[5]对消解方式进行了优化，提出密闭催化消解法以大幅缩短水样前处理过程中花费的大量时间。准确吸取适量水样于加热管中，加入硫酸汞掩蔽体系中的Cl-，摇匀后加定量重铬酸钾标准溶液和少量硫酸银-硫酸催化剂，加盖密封。加热管在165℃高温炉中保温20-30min。取出加热管，冷却至室温后，以亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定过量的重铬酸钾，同时做空白实验，测得COD值。 王进忠等[6]采用30%硫酸汞溶液作为掩蔽剂（体积由原来1mL提高到4mL），0.2mol/L重铬酸钾（由3.0mL降至2.0mL）作为氧化剂和Ag2SO4-H2SO4溶液（由5mL 降至4mL）作为催化剂，按密闭催化消解法操作，测量氯离子浓度20000 mg/L内水样的COD值，可完全避免髙氯废水中氯离子干扰，测量结果满足要求。 （4）硫酸汞络合法 强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液,，微波消解，将水样中物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量，氯根用大量的硫酸汞掩蔽[7]。实验随同做空白，最终获得高盐稀土废水的COD。本方法操作简便、实验速度快、可同时处理多个水样；但此法不能完全消除氯离子干扰， 且硫酸汞用量较大容易对环境造成二次污染。 2.2 新型测定方法 人们在改进国标实验方法的同时，也提出了很多新型的COD测定方法。本文仅列举如下几种： （1）分光光度法 分光光度法是测定水样的吸光度，根据吸光度计算 CODCr。学者们对分光光度法进行了大量的研