《精细有机合成化学和工艺》学习指南1绪论.PDFVIP

《精细有机合成化学及工艺》学习指南 1 绪论 精细化工是生产精细化学品的工业的统称。 精细化工可细分为几十个行业，其范畴相当广。 精细化工的主要特点：小批量、多品种、高技术密集型、高附加值。 精细化工的高经济效益使它在整个化学工业中的比重不断提高，在国民经济中的 地位日益重要。 精细有机合成的原料资源是煤、石油、天然气和动植物。 本书以单元反应为体系，分章讨论有关各单元反应的理论基础和工艺学基础。 1 2 精细有机合成基础 2.1 芳香族亲电取代的定位规律 2.1.1 反应历程 绝大多数是按照经过σ配合物中间体的两步历程进行的。 + + 第一步是亲电试剂E 进攻芳环，先生成π配合物，接着E 与芳环上某一个原子形 成σ键，生成σ配合物中间体。 + 第二步是σ配合物中间体脱落一个H ，生成取代产物。 2.1.2 苯环上已有取代基的定位规律 在进行亲电取代反应时，可以把苯环上已有取代基Z 按其定位效应，大致分为两 类： 第一类定位基，亦称邻、对位定位基，可使苯环活化 （卤原子例外）。主要有： -O-、-NR 、-NHR 、-NH 、-OH、-OR、-OCOR、-NHCOR 、-C H 、-CH 、-CR -F 、 2 2 6 5 3 3 -Cl、-Br 、-I、-CH Cl、-CH=CHCOOH、-CH=CHNO 2 2 第二类定位基，亦称间位定位基，可使苯环钝化，主要有：-COR、-CHO、-COOR、 -CONH 、-COOH、-SO H 、-CN、-NO 、-CF 、-CCl 、-NH + 、NR +等。 2 3 2 3 3 3 3 上述两类取代基的次序是按它们的定位能力由强到弱排列的。 2.1.3 苯环上取代定位规律 1、已有取代基的电子效应 （1）Z 只具有供电诱导效应+I 使苯环活化，并且是邻、对位定位，例如各种烷基。 （2 ）Z 中与苯环相连的原子A 具有未共有电子对，其未共有电子对与苯环形成供电 共轭效应+T 时，Z 是邻、对位定位。当A 是氮或氧时，T  I ，Z 使苯环活化； 但当A 卤素时，T  I ，使苯环稍稍钝化。 （3 ）Z 具有吸电诱导效应-I，而且A 没有未共有电子对时，Z 使苯环钝化，而且是间 位定位。 2 、已有取代基的空间效应 Z 的电子效应不大时，Z 体积增大，邻位异构产物的生成比例减少。但Z 的电子 效应相差较大时，则电子效应的差别起主要作用。 + 3、亲电试剂E 的电子效应 2 + + E 越活泼，定位选择性越差。E 活泼性低时，定位选择性好。 + 4 、亲电试剂E 的空间效应 + E 体积大，邻位异构产物的生成比例减少。 5、新取代基E 的空间效应 E 空间位阻大时，邻位异构产物的生成比例减少。 6、反应的可逆性 对于不可逆反应，各异构产物的生成比例主要取决于各异构的σ配合物中间体的 稳定性。 对于可逆反应，各异构产物的生成比例主要取决于各异构产物之间的空间位阻和 平衡关系。 7、反应条件的影响 （1）温度 升高温度定位选择性差，温