含贵金属废液资源化技术探讨-工业废弃物清理与资源化资讯网.PDF

技術報導 技術報導 技術報導 含貴金屬廢液資源化技術探討 電子產業之快速發展導引國內相關產業轉型與配合 ，確實為台灣經濟開創另一片榮 景 。然而 ，伴隨大量產能產生了大量製程廢棄物 ，這些廢棄物之處理模式攸關環境之影響 程度與資材之利用性 。鼓勵『廢棄物回收再利用』是經濟部工業局的重要施政方向 ，因而 促進諸多資源化技術之開發與應用 ，確實為降低產業製程廢棄物之污染性與提升其經濟性 做出許多貢獻 。電子產業之製程廢棄物種類繁多 ，各有不同資源化方式 ，本文僅對於含貴 金屬廢液之資源化技術進行探討 。 一、含貴金屬廢液之來源 電子產業製程所使用之貴金屬種類很多(包括 ；金(Au) 、鉑(Pt) 、鈀(Pd) 、銠(Rh) 等) ，而以廢液型式出現之主要來源大致可分成三類 ： (1)印刷電路板製程中鍍通孔(PTH)程序之鍍鈀廢液。 (2)印刷電路板製程中鍍金程序與無電鍍金程序之老化液，以及清洗製品時溶於水中 之稀薄廢金液。 (3)半導體蝕刻貴金屬廢液。 二 、含貴金屬廢液之資源化技術 由於貴金屬是高單價之資材 ，國內所使用之貴金屬幾乎全仰賴國外進口 。因此 ， 含貴金屬廢液之資源化存在極大之經濟誘因 ，只要技術原理可行 ，並有經濟效益的情 況下 ，都有業者使用。茲將含貴金屬廢液之資源化技術分述如下 ： (1)還原劑還原沉澱法 將起始劑（一般為氨水）加入廢液中，使貴金屬形成含氨之錯鹽，因氨系錯 鹽加入一般還原劑後 ，極易將貴金屬還原而回收之 。但是此種方法會有約 5%之 貴金屬離子殘留於溶液中而無法分離，較不符合經濟效益，目前國內資源化產業 已較少採用此法。 (2)置換法 將收集之含貴金屬廢液之 pH 值調整至 3 以下，再以鋅粉或鋁粉加入酸性廢 液中進行置換反應，貴金屬會被置換而析出，所取得之貴金屬再行精鍊 。此法之 貴金屬回收率最高可達 99% ，故有較多廠商採用此法。但因其廢液具有毒性，運 輸時危險性高 ，且全數清運至資源化工廠之貯存安全性堪慮，又其在資源化處理 過程中 ，調整 pH 值時會產生劇毒之氫氰酸（HCN ），故若無完善之污染防治設施， 易造成工安及環保上之危害問題，因此漸為合法工廠所捨棄。 (3)電解還原法 以電解法將貴金屬還原於電極之陰極上，再行取下回收。電解時有其濃度限 制 ，在貴金屬濃度低於 50ppm 以下 ，即無法再由電解析出貴金屬 ，因此都會有貴 金屬殘留於廢液之中，貴金屬回收率依原廢液濃度而定，平均約 95% 。因其回收 率低，通常須配合離子交換樹脂，將殘餘之貴金屬吸附，故浪費資源為其最大缺 點；但因電解所得之貴金屬純度高，此則為其優點。 (4)離子交換樹脂法 此法係在產生廢液製程處 ，裝設離子交換樹脂塔 ，因貴金屬錯離子之交換性 極強，只要選取合宜之離子交換樹脂，其對廢液之貴金屬吸附率可達 99%以上， 待離子交換樹脂之吸附達到飽和後 ，再將其取出運回資源化工廠進行貴金屬回收 精鍊 。由於此法免除運送大量毒性廢液之困擾，故成為現行含貴金屬廢液之資源 化方法中較被廣泛使用之方式 。有關離子交換樹脂法之後續處理模式 ，詳述於下 節中 。 三 、離子交換樹脂法之資源化技術 對已吸附飽和之離子交換樹脂 ，其貴金屬之資源化方式各有不同 ，可將其區分成 三種： (1)焚化法 以高溫爐焚化吸附貴金屬之飽和離子交換樹脂，貴金屬會因此而還原成金屬 態，然後將其取出後精鍊純化。此法之優點為成本較低，而缺點則為焚化時易產 生戴奧辛，若無完善之廢氣污染防治處理設施，則極易造成環境污染 。然而，因 貴金屬回收工廠多屬於小規模，故有無法完善處理之風險存在。 (2)酸燒法 加入 98%的濃硫酸並加熱至 300℃以上，可將吸附貴金屬之飽和離子交換樹 脂燒解而得到還原態之貴金屬，此法之廢氣污染較易處理(只含有硫酸蒸氣) ，但 使用後之廢硫酸濃度很高 ，且夾雜熔蝕樹脂 ，目前在國內仍無完善之處理技術，