同核双原子分子的结构同核双原子分子举例.ppt

[1] 引用夏少武、李奇、李炳瑞等老师的部分教学资料，特此声明并感谢。 分子(离子) 电子数 电子组态 键级 光谱项 键长 (pm) 键解离能 (KJ·mol-1) H2+ 1 (1σg)1 0.5 2Σg+ 106 255.48 H2 2 (1σg)2 1 1Σg+ 74.12 431.96 He2+ 3 (1σg)2 (1σu)1 0.5 2Σu+ 108.0 322.2 Li2 6 KK(2σg)2 1 1Σg+ 267.2 110.0 B2 10 KK(2σg)2 (2σu)2 (1πu)2 1 3Σg— 158.9 274.1 C2 12 KK(2σg)2 (2σu)2 (1πu)4 2 1Σg+ 124.25 602 N2+ 13 KK(2σg)2 (2σu)2 (1πu)4 (3σg)1 2.5 2Σg+ 111.6 842.15 N2 14 KK(2σg)2 (2σu)2 (1πu)4 (3σg)2 3 1Σg+ 109.76 941.69 O2+ 15 KK(2σg)2 (2σu)2 (3σg)2 (1πu)4 (1πg)1 2.5 2Πg 112.27 626 O2 16 KK(2σg)2 (2σu)2 (3σg)2 (1πu)4 (1πg)2 2 3Σg— 120.74 493.54 F2 18 KK(2σg)2 (2σu)2 (3σg)2 (1πu)4 (1πg)4 1 1Σg+ 141.7 155 表3-1? 同核双原子分子和离子的电子组态 3.2.3 异核及双原子分子的结构 (1σ)2(2σ)2(3σ)2(1π)4 HF: 运用LCAO-MO三条原则，可以确定在HF中主要是H的1s轨道同F的2pz轨道实行了有效组合，即 F Z， b H a p c s c + = 2 1 3 s 成键轨道 F Z， b H a p c s c - = 2 1 4 s 反键轨道 H HF F H F 分子轨道能级图 CO、NOCO与N2是等电子分子，且C、N、O为同周期邻族元素，故电子结构类似。异核双原子分子没有中心对称性，故与N2又有区别。 分子轨道的能级和符号的对应关系如下： 三键 5 s p 1 CO 1 s s 6 p 2 s 4 s 3 s 2 2 N s 3 u p 1 g s 3 g p 1 u s 2 u s 2 g s 1 u s 1 g 三键 CO、NO的电子组态分别如下： CO [( 1σ)2 ( 2σ)2 ( 3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 ] NO [( 1σ)2 ( 2σ)2 ( 3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 (2π)1 ] CO与N2是等电子体，一样也是三重键：一个σ键，二个π键，但是与N2分子不同的是有一个π键为配键，这对电子来自氧原子。(如右图所示）CO作为一种配体，能与一些有空轨道的金属原子或离子形成配合物。例如同ⅥB，ⅦB和Ⅷ族的过渡金属形成羰基配合物：Fe（CO)5、Ni(CO)4和Cr(CO)6等。 CO : 异核双原子分子轨道能级示意图 某些异核双原子分子与同核双原子分子电子总数相同，周期表位置相近，它们的分子轨道、成键的电子排布也大致相同，即等电子原理。 例如CO的电子数与N2相同，它们的电子组态也相类似，即它和N2的区别是氧原子比碳原子多提供两个电子，形成一个配键。氧原子的电负性比碳原子的高，但在CO分子中，由于氧原子单方面向碳原子提供电子，抵消了碳、氧之间的由电负性差别引起的极性，所以CO分子 是偶极矩较小的分子。与N2分子相似，有三重键，较稳定，是一碳化学中的重要原料，亦是羰基化合物中很强的配体。 应用等电子原理，BN分子与C2分子相似，电子组态(1σ)2 (2σ)2 (3σ)2 (4σ)2 (1π)4，基态光谱项为1Σ 等电子原理 分子 电子数 电子组态 光谱项 LiH 4 K(2σ)2 1Σ+ BeH 5 K(2σ)2 (3σ)1 2Σ+ CH 7 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)1 2Π NH 8 K(2σ)2