双马来酰亚胺树脂改性研究进展.PDFVIP

维普资讯 第 18卷第 5期 2003年 9月 热 固 性 树 脂 Vo1． 18 No．5 Sop．2003 ．Il暇 m 暇 艄 Resin ·25 · 双马来酰亚胺树脂改性研究进展 王娟娟 ，马晓燕 ，梁 国正 (西北工业大学化学工程系，陕西 西安 710072) 摘 要：对双马来酰亚胺树J~(BMI)增韧改性方法 ，包括橡胶、芳香聚酯 、热塑性树脂共混法 ，氰酸酯共固法 ， 二胺加成扩链法 、烯丙基化合物共聚法 、长链型 BMI合成法等，对 BMI的工艺性及 自熄阻燃性等方面的改进研 究进展加以综述 ，并对其它改性方法进行 了介绍。 关键词-双马来酰亚胺 ；增韧 ；工艺 ；改性 ；进展 中圈分类号：TQ323．7 文献标识码 ：A 文章编号 ：1002—7432(20o2)05—0025—05 双马来酰亚胺 (BMI)是一类具有双活性端基的 在 BMI树脂 中添加少量带活性端基 的橡胶 ， 化合物 ，在加热或催化剂作用下可以交联 固化。具 可以大大提高其抗冲击性能。橡胶在树脂固化过程 有 良好的耐热性 ，优异的机械性能，耐潮湿、耐化 中析出成为分散相 ，形成硬连续相——软分散相体 学品、耐宇宙射线 ，而且加工性能 良好，成型工艺 系，达到增韧 目的。然而 ，这种方法导致体系耐热 灵活，原材料来源广泛、成本低廉 ，是一类理想的 性损失过大。如在 BMI／E一51／DDS体系中添加丁 先进复合材料基体树脂，已广泛应用于航天航空、 腈橡胶 ，当丁腈橡胶 占20％时，树脂热变形温度 机械电子、交通运输等部门。但是，一般通用的双 从 260℃降为 148℃。制作高性能复合材料不允许 马来酰亚胺树脂的熔点较高，需高温固化 ，而且固 牺牲过多耐热性 ，因此 ，橡胶增韧法很少用于复合 化产物交联密度较高，脆性较大，限制了其进一步 材料基体制作。 应用。因此 ，需要对其进行改性。近年来，人们对 1．1．2 热塑性树脂共混法 双马改性的重点主要体现在改善工艺性和提高韧性 与某些耐热性好 的高性能热塑性树脂 (TP)共 上 ，也可将其用作功能材料 以扩大应用范围。 混增韧 BMI，可以克服橡胶增韧 BMI耐热性下降 1 增韧改性 较多的缺点。一般说来 ，用于 BMI增韧的 TP应 BM1分子链 由于芳环和酰亚胺环的存在而表现为 满足以下要求 ：首先 ，TP要具有 良好的韧性。改 刚性链，具有较高的耐热性、较低的热膨胀系数及较高 性树脂的韧性与 TP的韧性成正 向关系，TP韧性 的弯曲强度和模量。但这种刚性链结构也导致树脂具 越高，改性树脂 的韧性也会相应越高。TP的韧性 有脆性大、易断裂的缺点。增韧改性即通过分子结构 顺序：聚砜 (PS)聚醚砜 (PES)氟 聚酰亚胺 的改变或形态控制来实现BMI韧性的提高。常用方法 (6FPI)。第二 ，TP应具有 良好耐热性。TP的玻 主要有2种：—是加入二元胺扩链后加人环氧树脂、橡 璃化温度对 改性树脂具有重要意义。当温度接近 胶等共聚；另一方法即与双烯类化合物共聚，可极大地 Tg(TP)时，改性树脂力学性能大幅下降。例如， 改进 BMI的工艺性能 【卜引。从分子结构角度分析增韧 BMI／PS体系在 177℃下机械性能就 已经相当差了 的途径有 2条：一是降低链的刚性 ，如引入柔性链节 ， (Ps的玻璃化温度为 190℃)。一般选择具有高玻 降低芳环或芳杂环的密度等。二是降低固化物的交联 璃化温度的 TP来保证改性树脂在高温下仍具有 良 密度，如将