气态HProC1和Sac-相互作用及质子转移机制的理论研究.PDF

中国科学: 化学 2013 年 第43 卷 第1 期: 1 ~ 12 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 +  气态[HPro(C )] 和[Sac] 相互作用及质子转移机制 1 的理论研究 ①* ① ① ① ① ①②* 吴阳 , 张媛媛 , 李耀 , 杨奇 , 于宁 , 关伟 ① 辽宁大学化学院, 沈阳 110036 ② 辽宁大学环境学院, 沈阳 110036 *通讯作者, E-mail: wuyang@; guanweilnu@ 收稿日期: 2012-11-23; 接受日期: 2013-02-20 doi: 10.1360/032012-515 摘要 质子化功能离子液体在许多重要领域具有潜在的应用价值, 然而人们对其相 关键词 互作用模式、质子转移行为等方面的认识尚不清晰. 本文利用DFT/B3LYP 和MP2 方法, 质子化功能离子液体 + +  质子转移 以脯氨酸阳离子[HPro] 、脯氨酸甲酯阳离子[HProC ] 和糖精阴离子[Sac] 组成的质子化 1 双聚体 离子液体(PILs)为研究对象, 探讨气态离子对、分子对、双聚体团簇中的结构单元及其 两性离子 作用模式. 利用过渡态和内禀反应坐标(IRC) 理论研究气态[HPro]+  [Sac] 和 内禀反应坐标(IRC) +  [HProC1] [Sac] 中的质子转移反应, AIM (atoms in molecules)理论分析给出氢键相互作 用本质等. 计算结果表明, 气态单聚体中氢转移能垒很小, 体系中存在离子对和分子对 的动态平衡. 质子转移发生后, 体系内部基本作用单元改变, 作用强度下降, 形成分子 对的相互作用能量远远小于离子对的相互作用能量. 双聚体团簇计算说明体系中没有 质子转移反应发生, 在[HPro]2+ [Sac]2中相互作用的基本结构单元为离子、分子和两性离 子, 酯化后双聚体[HProC ] + [Sac] 中全部为阴阳离子相互作用. 质子转移反应、两性离 1 2 2 子和酯化作用等的深入研究对于理解功能化 PILs 的性质、结构因素及其应用具有一定 的实际意义. 1 引言 功能的离子液体[6]. 质子化离子液体(protic ILs, PILs)是近年来常提 [1, 2] 离子液体(RTILs)独特的物理化学性质 , 如蒸 到的一个概念[7]. 作为功能离子液体的一个重要分支, 汽压低、热稳定性好、电化学窗口宽等, 使其在生物 质子化离子液体一般通过