氧化钼表面不同氧位对氢吸附性能的从头计算研究-催化学报.PDF

第 卷 第 期 催 化 学 报 年 月 77 2 733$ R-:77N-:2 04 733$ %J5*(*S-’+54-/%4)4(( T T 文章编号： （ ） 3728;D29733$32837?283 氧化钼表面不同氧位对氢吸附性能的从头计算研究 袁淑萍， 王建国， 李永旺， 彭少逸 （中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，太原 ） 32333$ 摘要：用从头计算 方法研究了 （ ）和（ ）晶面上几种结构不等价氧的成键特征和电子结构， E4+)+**8!-6F 0-1 3$3 $33 2 G 并考察了 在不同氧位上的吸附性能以及吸附后形成的 从表面脱附的性质 结果表明，在氧化钼晶体中，钼 E 1E : 氧原子间的成键具有离子性和共价性相结合的特性，且几种不等价氧与钼之间的成键性质各不相同：端氧或不对 称桥氧与钼的成键具有较强的共价性，而对称桥氧具有较强的离子性； G在 （ ）和（ ）晶面上几种不等 E 0-1 3$3 $33 2 价氧位都能形成稳定的吸附，而在端氧位的吸附最稳定； G吸附形成的 都与表面有较强的作用，端氧位的 E 1E 1E 最难脱附，而桥氧位的 在表面的活动性较大，故桥氧位很可能是丙烯选择氧化过程中脱氢反应的活性中心 1E : 关键词：氧化钼，从头计算，成键特征，电子结构，质子吸附 中图分类号： 文献标识码： 1?2 H 0-1 在烯烃选择氧化反应中具有十分重要的 统研究氧化钼催化剂上烯烃选择氧化反应性能与催 2 ［ ］ 作用 $2 烯烃选择氧化反应的第一步是烯烃在催 化剂结构之间的关系，给出有关反应活性位的信息， : 化剂表面的活化；这步反应是通过催化剂表面的晶 本文首先考察反应的第一步即烯烃脱氢的活性位: ［ ］ 格氧从烯烃分子中摘取一个!8E来实现的? ，反 氧化钼晶体的表面与体相相比，其成键及电子结构 应后在催化剂表面形成表面 研究表明， 在 可能会有一定的差别，故首先对模拟两个表面的簇 1E: !8E 从烯烃分子中除去的过程中始终带有正电荷，即氢 模型的结构进行完全优化，得到成键特性与电子结 ［］ 是以质子的形式被除去的9 :因此，研究催化剂表