有机化学之链烃.ppt

亲电加成中的重排现象及解释 重排现象 —— 碳正离子的证据 重排产物 机理 H迁移 C?的中心碳原子为sp2杂化，平面构型，有一个垂直于σ平面的p轨道是空的： 烷基碳正离子的稳定性大小如下： 叔碳正离子＞仲碳正离子＞伯碳正离子＞甲基碳正离子 C?的稳定性决定了烯烃加成主要产物的结构。 与 H-OSO3H（硫酸）的加成 合成上应用——水解制备醇 分离、提纯、鉴别烯烃 硫酸氢酯(ROSO3H) (乙醇和异丙醇的工业制法) 与 次卤酸（HOX) 的加成 δ+ δ－ 与 有机酸（ROOH) 的加成 (2) 烯烃与卤素的亲电加成 在有机分析中的应用：鉴别烯烃 例：烯烃 ＋ 5％溴的CCl4溶液 ? 红棕色褪去 反式加成为主 溴鎓离子 （环正离子） 烯烃与卤素的加成的环正离子机理 虽然也属于亲电加成反应，但与卤化氢的加成反应机理有所差别！ δ- δ+ π配合物 机理： 烯烃亲电加成反应小结 亲电部分：与双键p电子结合 亲核部分：与碳正离子结合 Electrophiles （亲电试剂） Nucleophiles （亲核试剂） 不同的烯烃与溴加成的相对反应速率： 3.烯烃的自由基加成——过氧化效应 反 Markovnikov 规则 符合Markovnikov 规则 Kharasch发现过氧化效应（1933年） 无过氧化物 有过氧