羟醛缩合反应.PPT

小结: 增长碳链的方法 1、羟醛缩合反应 2、利用格氏试剂 增一个、二个、多个碳 A 与环氧乙烷反应 B 与二氧化碳反应 C 与醛 、酮反应 3、引入 CN- — 增长一个碳 A 卤代烃与氰化钠反应 B 羰基化合物与氢氰酸反应 结构和命名 对苯醌 邻苯醌 α-萘醌 β-萘醌 蒽醌 第二节 醌 C=C与C=O间组成π-π 共轭体系 醌型结构 二．醌的化学性质 １．加成反应 双键加成　　１,2-加成 1,4-加成 醌具有典型的烯烃和羰基化合物的性质 羰基加成 2．还原反应 氢醌 组成氢醌电极,测定 H+浓度 基础化学 新课 第一节 醛和酮 第二节 醌 醛 酮 醌 羰基 醛基 酮基 第一节 醛 和 酮 一、分类、命名 5-甲基-3-己酮 5-甲基-5-己烯-3-酮 3-硝基苯乙酮 命名 含羰基的最长碳链为主链，编号从靠近羰基的一端开始。酮羰基需标明位次。芳香族醛、酮的命名，是以脂肪族醛、酮为母体，芳基作为取代基。 分类 (1)根据羰基所连接的-R (2) 根据羰基的数目 3-甲基丁醛 3-甲基-3-丁烯醛 3-苯基丙烯醛 3-苯基-2-丁烯醛 2-羟基苯甲醛 （水杨醛） 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （香草醛） 二、物理性质 溶解度 羰基中的氧可与H2O分子形成氢键，低级的醛、酮可溶于水；其他醛、酮在水中的溶解度随相对分子质量的增加而减小。芳醛、芳酮微溶或不溶于水。 沸点 醛、酮的沸点比分子质量相近的烃及醚高; 分子间不能形成氢键，沸点较相应的醇低。 亲核加成反应 α-H的反应 氧化反应 还原反应 发生反应的主要部位 三、化学性质 （1）与 HCN 加成反应 1、亲核加成反应 实验：HCN与丙酮加成，3-4小时内只有一半原料反应；加1d KOH溶液，2min内即可完成反应；加酸反应速率减小，加入大量的酸，放许多天也不发生反应。 α-羟基腈 反应是可逆的 反应进行得很快 反应进行得慢 有机合成上增长碳链的方法 事实表明： HCN与羰基的加成反应，起决定作用的是CN-。 碱催化下HCN对羰基的加成反应机理： 反应是分步进行的。首先与羰基碳结合的是CN- 。 CN-具有亲核性，由亲核试剂进攻而引起的加成反应，是亲核加成。 醛、酮与HCN亲核加成反应活性由易到难次序: 用电子效应和空间效应可解释上列次序。 注意：C=C不与HCN反应 反应范围：醛 、脂肪族的甲基酮和小于8个碳的环酮 （2）与饱和NaHSO3加成 反应范围 与HCN同 用途 鉴别、分离或提纯醛、脂肪族甲基酮和C8以下的环酮。 （白） （3）与ROH的加成 半缩醛不稳定，很难分离出来 缩醛 缩醛(酮)可看作是同碳二元醇的醚（胞二醚），对碱、氧化剂、还原剂都是稳定的。 生成缩醛的方法在有机合成中可用来保护醛基 半缩醛羟基 酮与醇形成半缩酮的反应较难。若使酮在酸催化下与乙二醇作用，设法移去反应生成的水，可得到环状缩酮。 半缩醛结构在糖化学中具有重要的意义。 环状的半缩醛较稳定，能够分离得到。 （4）与Grignard试剂的加成 Grignard试剂 与甲醛反应，生成伯醇 与其它醛反应，生成仲醇与酮反应，生成叔醇 Grignard试剂中的碳镁键是高度极化的，碳原子带部分负电荷，是较强的亲核试剂。 水合茚三酮 水合三氯乙醛可作安眠药和兽医麻醉剂 水合茚三酮可用于氨基酸色谱分析的显色剂 （5）与H2O的加成 胞二醇 （6）与氨的衍生物加成 羟胺 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 羰基试剂 加成消除反应 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基苯腙 缩氨脲 羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物，都是结晶，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可用这些反应分离、提纯醛、酮。 2、α-H的反应 （1）卤代反应及卤仿反应 在酸或碱的催化下，醛、酮分子中的α-H，被卤素取代，生成α-卤代醛、酮。 酸催化下醛、酮的卤代反应可停留在一卤代物阶段。 碱性条件下，含多个α-氢原子的醛、酮的卤代反应难停留在一卤代物阶段，得到的产物是同一 α-C上的多卤代物。 碘仿反应用于鉴别下列结构的化合物 含3个α-H的醛、酮在碱性条件下卤代时， 3个α-H全被卤素取代。生成的三卤代醛、酮，在碱性溶液中分解成CHX3和羧酸盐。称为卤仿反应。 用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂，产生具有特殊气味的黄色结晶的碘仿，称为碘仿反应。 （2）羟醛缩合反应 从反应机理看，