章北京大学药学院物理化学课件_电化学(5)PPT.pptVIP

思考题？ 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * * 物理化学电子教案—第六章 已知 （1） （2） （3） 求三者之间的关系。 Zn（s）| Zn2+（a1）‖Fe3+（a2），Fe2+（a3）| Pt 凡是电池中物质的总变化涉及的是一化学反应，称之为化学电池。 1. 无液接的化学电池 2. 用盐桥消除液接界的化学电池 Zn（s）+ 2Fe3+（a2）?? Zn2+（a1）+ Fe2+（a3） Pt|H2（p ）|HCl（a=1）|Cl2（p ）|Pt 电池反应：H2（p ）+ Cl2（p ）?? HCl（a=1） 电池反应： §6.11 电池的类型 化学电池： 凡是电池中物质变化的净作用仅仅是由高浓度向低浓度的扩散，则称之为浓差电池。 组成电池的两个电极液种类和活度相同，而两个电极的活度或逸度不同（如汞齐电极、气体电极）组成的电池，称为单液浓差电池；电极相同，电极反应相同，只是电极液的浓度（或活度）不同，称为双液浓差电池。 浓差电池的标准电动势E =0 §6.9 电池的类型 浓差电池： （一）单液浓差电池 Pt｜H2（p1）｜HCl（m）｜H2（p2）｜Pt 例如，气体电极组成的浓差电池： 电极反应 负极反应 H2（p1）?? 2H+（m）+ 2e? 正极反应 2H?（m）+ 2e? ?? H2（p2） 总变化 H2（p1）?? H2（p2） 浓差电池 （二）双液浓差电池 例如，硝酸银浓差电池: Ag（s）｜AgNO3（a1）‖AgNO3（a2）｜Ag（s） 总变化 电极反应 负极反应 Ag（s） ?? Ag+（a1）+ e? 正极反应 Ag+（a2）+ e? ?? Ag（s） Ag+（a2）?? Ag+（a1） 浓差电池 （三）双联浓差电池 两个相同的电池串接在一起，构成双联浓差电池，可消除液接电势。例如： 左电池反应 右电池反应 总反应 HCl（a2）?? HCl（a1） 浓差电池 * §6.12 电池电动势的应用 应用（一）：可根据计算出的E判断反应能否自发。 DrGm=－ZFE E0，DrGm0，自 发 电 池； E0，DrGm0，非自发电池 298.15K时，有反应 Pb + Sn2+(a=0.1) → Pb2+(a=0.01) + Sn ，试判断该反应能否自发进行？ 负极： Pb→Pb2+(a=0.01)+2e 正极： Sn2+(a=0.1)+2e→Sn 设计为电池 Pb | Pb2+(a=0.01) || Sn2+(a=0.1) | Sn * 应用（二） 计算化学反应的平衡常数，判断化学反应进行的程度 可求反应的平衡常数，（包括配合物的稳定常数，难溶化合物得溶度积)等 例 计算298 K时，反应：Ce4++ Fe2+ ?? Fe3+ + Ce3+的标准平衡常数。 解： 设计电池 Pt｜Fe2+ (a=1), Fe3+ (a=1)‖Ce4+ (a=1), Ce3+ (a=1)｜Pt * 应用（三） 求难溶盐的活度积 将难溶盐的溶解反应设计成可逆电池。 如： 设计成电池： 负极： 正极： 电池反应： * 应用（四） 测定溶液的PH值： 难点：无法准确测知氢离子的活度。 解决办法：指示电极：氢电极，醌－氢醌电极或玻璃电极。 特点：氢离子活度决定电极电势。 参比电极：甘汞电极 特点：电极电势稳定，称为二极标准电极 * 二级标准电极——甘汞电极 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 * 测溶液的pH 玻璃电极 pH操作说明： 1.先放入pH值已知为pHs的标准缓冲液中 2.再放入pH值未知为pHx的标准缓冲液中 例 电池 电池反应 由Debye-Hückel极限公式得到 1. 配置一系列不同m的盐酸溶液，测此电池的E。 ? 作图，得一直线，截距为求E 2. 以 * 应用（六） 电势滴定： 原理：滴定溶液的离子浓度与其电势有关。 组成部件：离子可逆的指示电极，甘汞电极（参比电极） 例如用碱滴定酸溶液，采用玻璃电极作为指示电极。 *