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?=1,即DA=DB,表明两种组分不能或难以萃 取分离。 分三种情况: ??1,即DA ? DB,表明两种组分可用萃取分离, 且?值越小,分离效果越好。 ??1,即DA ? DB,表明两种组分可用萃取分离, 且?值越大,分离效果越好。 三、 萃取体系的分类 1 金属螯合物萃取体系 离子缔合物体系 酸性磷类萃取剂萃取体系 4 共萃取体系 5 熔融盐萃取体系 协同萃取体系 7 三元配合物萃取体系 三、 萃取体系的分类 1、 金属螯合物萃取体系 螯合剂为萃取剂和被萃取的金属离子形成螯合物,从而被有机溶剂萃取。 例:在pH=9.0的氨性溶液中, Cu2+与铜试剂(DDTC)生成疏水性螯合物,加入CHCl3萃取,螯合物进入有机相中,分出有机相后,即可直接进行测定。 常用的螯合剂:有机弱酸 双硫腙(打萨宗) 与Ag+、Au3+、Bi3+、Cd2+、Hg2+、Cu2+、Co2+、Mn2+、Ni2+、Pb2+、Zn2+、Tl等金属离子反应形成疏水性螯合物。 可用CCl4萃取。 铜铁试剂(铜铁灵 , N—亚硝基苯胲铵, NCP) 与Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+、Mo、Nb、Ti4+、Zn2+、等多种金属离子反应形成疏水性螯合物。 可用CHCl3萃取。 8-羟基喹啉及衍生物 与多种二价、三价和少数四价金属离子反应形成疏水性螯合物。 可用CHCl3萃取。 新铜铁灵 : N—亚硝基萘胲铵 可萃取Nd、Np、Pa。 乙酰丙酮(HAA) 与Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+、In3+、Ga2+等金属离子反应形成内络盐。 可用CHCl3 、CCl4、C6H6萃取。 二乙基胺二硫代甲酸钠( 铜试剂 DDTC) 与Ag+、Bi3+、Cd2+、Hg2+、Cu2+、Co2+、Mn2+、Ni2+、Fe3+等金属离子反应形成螯合物。 可用CCl4或乙酸乙酯萃取 丁二酮污 可萃取Ni2+、Pd(II) 可用CCl4萃取。 2、 离子缔合物体系 (1)金属络阳离子、阴离子的萃取 被萃取的阳离子或阴离子与大体积的有机的阴离子或阳离子缔合成中性分子,在这种中性分子中含有大的疏水性的有机基团,因而能被有机溶剂所萃取。 例:MnO4-、IO4-、HgCl42-、SnCl62-等可用氯化四苯胂作萃取剂生成溶于CCl4的缔合物。 MnO4- + (C6H5)4As+ ? (C6H5)4As+ MnO4 (2) 有机溶剂分子参加到缔合物分子中形成易溶于有机溶剂的中性分子。 例:磷酸三丁酯(TBP)萃取硝酸铀酰时就参加到中性分子中去形成溶剂化分子。 UO2S6(NO3)2 S—TBP 又例:含氧有机溶剂乙醚、异丙醚、乙酸乙酯等从浓HCl中萃取FeCl4- R2O——乙醚 R2O + H3O+? R2O H+ + H2O Fe( H2O)2Cl4- +2 R2O ? Fe (R2O)2Cl4- + 2 H2O R2O H+ + Fe (R2O)2Cl4- ?R2OH Fe (R2O)2Cl4 3、 酸性磷类萃取剂萃取体系 这类萃取体系中的萃取剂是指含有酸性基团的有机磷化合物,它通过结构中含有的H+而与水溶液中的金属阳离子交换以进行萃取。 用作萃取剂:单烷基磷酸、二烷基磷酸、烷基膦酸、单烷基酯及双膦酸等。 应用最多的是:二(2-乙基己基)磷酸(HDEHP) 萃取过程:Mn+ + n(HA) 2有 = M(HA 2)n有 + nH+ 4 、 共萃取 共萃取是指某一元素单独存在时不被萃取,或很少被萃取,但当另一元素存在而被萃取时,难萃取元素萃取效率大为增加的现象。 5、 熔融盐萃取 其萃取性能与萃取剂结构、浓度、酸度以及稀释剂种类有关 特点:选择性较差,但萃取速度快,价格较 便宜。 6 、 协同萃取体系 协同效应:在溶剂萃取过程中,用两种或两种以上萃取剂的混合物萃取某些金属离子时,其分配比明显大于在相同条件下单独使用每一种萃取剂时的分配比之和。这种现象称为协同效应。 具有协同效应的萃取体系称为协同萃取体系。 7 、 三元络合物萃取体系 使被萃取物质形成三元络合物,然后进行萃取。 (1)通过螯合、缔合使被萃取物质形成三元络合 物萃取体系。 (2) 形成高分子胺盐的三元络合物萃取体系 分两步: 第一步 :有机相中的高分子胺盐与水相中的酸作用生成胺盐 R3
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