海水中钾盐提取方法的研究现状.pptVIP

沸石结构 沸石是岩石圈分布最广的架状硅酸盐矿物之一。自瑞典物理学家F.A.F.Cronstedt于1756年首次发现沸石以来，已发现沸石近四十种，其中产出规模较大且较为常见的沸石有:方沸石、斜发沸石、片沸石、浊沸石、钙十字沸石、菱沸石、毛沸石、丝光沸石、钠沸石、斜钙沸石等。 在沸石的架状铝硅酸盐中，有比较大的空腔和孔道。在空腔中有交换性阳离子，同时也存在着水分子。沸石中的阳离子和格架结合比较弱，且不是充满所有空腔，沸石结构中的孔道允许一定大小的分子自由移动。沸石这种特殊的结构决定了沸石具有吸附、分离流体、选择离子交换、作为催化剂载体等性质。 因此，国内外对沸石的开发应用进行了大量的研究工作。 天然斜发沸石的结构 天然斜发沸石(Clinoptilolite)，属于第七组片状晶体。其典型的氧化物化学式:(Na2,K2)O·Al2O3·10SiO2·8H2O，典型晶胞组成为:Na6[(A12O3)6(SiO2)30] ·24H2O。 斜发沸石主要是由Si, Al, O等元素构成。在此硅酸盐结构中，铝原子处于六次配位，或者部分地取代硅氧四面体中的硅原子。当硅酸盐结构中部分四价硅被三价铝取代时，过剩的负电荷一般由碱金属和碱土金属离子所补偿。这些阳离子和铝硅格架结合相当弱，具有很大的流动性，可以参加离子交换反应而不破坏矿物的晶体结构。 提取原理 斜发沸石:((Na2,K2)O·Al2O3·10SiO2·8H2O ）是一种天然矿物，其晶体格架孔道组成了一系列二维的0.41×0.47nm的十元环自由窗口结构，从而形成了对阳离子的选择特性： Cs+Rb+K+NH4+Ba2+Sr2+Na+Ca2+Mg2+Li+ 沸石法海水提钾技术正是依据这种离子交换特性，通过式（1）及式（2）的离子交换反应，实现从海水中富集提取钾盐。 K+(Seawater)+MeZ→KZ+Me+(Seawater)（1） Me+(Elutent)+KZ→K+(Enriched K+solution)+MeZ（2） 式（1）及（2）中，Z代表沸石，Me+代表洗脱剂的阳离子。 沸石法海水提取氯化钾工艺是以天然斜发沸石为离子交换剂，以氯化钠为洗脱剂，通过海水中 K+与沸石上的Na+的离子交换，实现海水钾的富集，制得富钾盐水．富钾盐水经蒸发析盐、冷却结晶、洗涤分离及干燥等工序制取氯化钾并联产精制盐。 叠加 吸附 蒸发 冷却 洗涤分离 分离 干燥 吸附 海水 吸后海水 循环液 贫钾盐水 盐 富钾盐水 水 精盐 回收母液 氯化钾 提取工艺过程 操作步骤 预处理 操作步骤（分四步：） ①吸附流程见示意图。吸附柱由内径19毫米的聚乙烯管组成, 内装沸石600克, 沸石柱高2米, 共四根, 每两柱为一组实行并联吸附, 一组吸附海水60 升, 流序1→2 ，二 组70升, 流序3→4, 两组共通海水130升/分, 流量75 毫升/ 分左右流速17米/时。流向自上而下, 每10升海水贯穿液简称（海贯) 取一混合样备分析用。操作时间16小时。 ② 洗脱 流程见示意图。洗脱液为滤碱脱氨母液, 四柱串联洗脱, 流向自下而上, 流序2→4→3→1。每次投入洗脱液1.5升,每次吸附操作完毕, 将各柱上下端放空, 自然空柱半小时后再行洗脱, 流量7 毫升0 分流速1.75米/时，操作时间7小时。 洗脱液出柱的成分随洗脱液量的变化示于图(温度16-21℃；NH4Cl3.46N,NaCl2.7N）。由图可见1号样0.5升的洗脱液基本上是残留在沸石柱中的海水, 因此可以弃去,2号样0.4升洗脱液, K+浓度为2.65克/升，NH4+浓度很低, 但平均比重很大,其原因是# ) / 含量多,故必须回收使用，从3.4号样过后, K+浓度逐渐走向高峰, 截取洗脱液1.6升。 ③改型 流向、流序、流速均同洗脱。 ④回收盐 流向、流序同洗脱, 投入量为1.5-1.7升水或海水, 进往后开始保持洗脱流速, 俊改型液接收完毕, 即提高流速, 流量可大于30 毫升/ 分。 结论 ①新工艺的试验表明： 以天然沸石为吸附剂, 在常温下以滤碱脱氨母液为洗脱剂, 将海水提钾与热法联碱相结合的工艺路线, 在技术上是可行的, 流程安排较合理,它既保留了热法联碱的优点, 又节省了提钾部分的热耗, 为我国利用天然沸石海水提钾开辟了一条常温洗脱的新途径。 ②以滤碱脱氨母液为洗脱剂时, 达到的主要技术指标 A 沸石对K 的有效吸附容量是13毫克/克左右。 B 洗脱液K 含量19-20 克/ 升