热力学第一定律he First Law of Thermodynamics.pptVIP

上页 下页 回主目录 第二章 热力学第一定律 热力学第一定律 The First Law of Thermodynamics 广州大学化学化工学院 主讲：宋建华 教授 《物理化学》课程 能否造出一种机器：它既不消耗燃料和动力，本身也不减少能量，却可以源源不断地对外做有用功？ 热力学第一定律 热（Heat） 功（Work） 热力学能（内能）（Internal Energy） 热力学第一定律 （The First Law of Thermodynamics） 1、热 (Heat) 符号：Q 单位：J 定义：系统与环境之间由于温度不同而 交换 的能量。 ----热是过程函数，与变化的具体途径有关，不是状态函数。 ----符号规定 系统吸热为正 Q?0 系统放热为负 Q?0 注意：能否问一个系统含有多少热？ 答：不能，因为热是过程函数，不是体系的一个性质。只能说体系的温度是多少。 2、功 (work) 符号：W 单位：J 定义：除热以外，系统与环境间 传递 的 其它 能量。 系统与环境之间能量的交换形式只有两种，热和功。 -----功是过程函数，与变化的具体途径有关， 不是状态函数。 -----符号规定 环境对系统做功为正 W?0 系统对环境做功为负 W?0 功的分类： 膨胀功 非膨胀功 （压缩功） 符号：We （其它功）电功、表面功等 符号：W′ ------气体反抗外压所做的功 规定：?We = – pe dV 体积功的计算 为何要引入“–”？ 气体膨胀： dV 0 ? W 0 系统对外做负功 气体压缩： dV 0 ? W 0 环境对系统做正功 ?We = – pe dV 功与过程 (1) 自由膨胀 (2) 反抗恒外压膨胀 (3) 可逆膨胀 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压 ,经3种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功（始终态都一样）。 * 功与过程 （1）自由膨胀（free expansion） （2）恒外压膨胀（pe保持不变） 因为 体系所作的功如阴影面积所示。 * 功与过程 （3）等温可逆膨胀过程 这种过程就是可逆过程，所作的功最大。 We,3 功与过程 总结：相同始终态，不同过程，做的功都不同，充分说明功是过程函数。 自由膨胀做功为零 3、内能(热力学能)Internal Energy 定义： 热力学能（thermodynamic energy）以前称为内能（internal energy）,它是指体系内部一切能量的总和，包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 符号：U 单位：J 3、Internal Energy 推论 ① U是状态函数 状态一定，内能一定。内能的改变量?U只与始终态有关，而与具体过程无关。 ② U是容量性质，具有加和性。 ③ U的绝对值不可知。 ④ 对于理想气体，U = f (T)，与体积、压力无关。 4、热力学第一定律 本质：能量守恒与转化定律 自然界的一切物质都具有能量，不能凭空产生，也不能凭空消失，能量有各种不同形式，能够从一种形式转化为另一种形式，但在转化过程中，能量的总值不变。 经验总结 * 第一定律的文字表述 在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。 体系吸收的热量和外界对体系做的功全部用来增加体系的热力学能。 也可以表述为：第一类永动机是不可能制成的。 能量守恒与转化定律 * 第一定律的文字表述 第一类永动机（first kind of perpetual motion machine) 一种既不靠外界提供能量，本身也不减少能量，却可以不断对外作功的机器称为第一类永动机，它显然与能量守恒定律矛盾。 历史上曾一度热衷于制造这种机器，均以失败告终，也就证明了能量守恒与转化定律的正确性。 * 第一定律的数学表达式 对于宏观变化： ?U = Q + W 对微小变化： dU =?Q +?W 若Q = 0,则 ?U = W；若 W = 0，则 ?U =Q; 若 ?U =0, 则 Q= - W。 若 Q = 0 , ?U = 0, 则 W =0。 所谓第一类永动机: Q = 0 , ?U = 0, 却要 W 0， 显然违背了热力学第一定律。 * 第一定律的数学表达式 对于宏观变化： ?U = Q + W 对微小变化： dU =?Q +?W *内能的微观改变量为dU，