尖晶石锰酸锂的制备与改性研究-电化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: TM912.9 U.D.C: 621.3 Dissertation for the Master Degree in Engineering PREPARATION AND MODIFICATION OF SPINEL LITHIUM MANGANATE Candidate： Liu Li Zhen Supervisor： Prof. Pan Qin Min Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Chemical Engineering and Technology Affiliation： School of Chemical Engineering and Technology Date of Defence： June 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 LiMn2O4 具有四面体和八面体共同构成的三维隧道结构，具有良好的大电流放 电性能等优势；但在充放电循环中其结构易被破坏。本研究，分别利用构建特殊 结构和掺杂的方法，对尖晶石锰酸锂进行了改性，以提高材料的循环性能。 以柠檬酸为络合剂，通过液相反应制得前驱体，然后分步烧结得到了纯相的尖 晶石锰酸锂，并探究了实验工艺条件对材料性能的影响；利用聚丙烯酸接枝海绵 为模板 ， 制 备 了 海 绵 状 的 锰酸锂， 0.5C 倍率下首次充放电电比 容量分别为 107mAh?g-1 和 98mAh?g-1，50 次循环后容量保持率 81.6%，循环得到改善。 分别以 Al3+和 F-掺杂锰酸锂。当 Al3+掺杂量为 5%时材料循环性能最好，0.3C 倍率下材料的首次充放电比容量分别为 114.3 mAh?g-1 和 104.2 mAh?g-1，50 次循环 后容量保持率为 89.5%。实验发现掺杂 F-并不能改善锰酸锂的循环性能。 通过进一步 Al3+和 F-的混合掺杂得到了循环性能稳定的锰酸锂材料。0.3C 电流 密度下，掺杂比例为 Al7.5%、F2.5%的材料，首次充放电容量分别为 121.1mAh?g-1 和 112.2mAh?g-1；50 次循环以后，放电比容量为 106.9mAh?g-1，容量保持率为 95.3%。 掺杂后放电平台平均电压升高约 0.08V，并由原来的双平台变为一个，放电变得平 稳。 通过特殊结构的构筑和掺杂，在一定程度上改善了材料的循环稳定性。 关键词： 正极材料；LiMn2O4；掺杂；液相反应 I Abstract Owing to spinel 3d tunnel structure consisted of tetrahedron and octahedron, lithium manganate has its own advantage such as excellent rate capability, but unfortunately it exhibit poor cycling performance due to structural change during charge-discharge process. In this study, Special structure design and doping with other ions are introduced to improve cycling performance of lithium manganate. Citric acid was used as complexing agent to prepared the precursor, and then the precursor was sintered step-by-step to form a pure spinel lithium manganate. The effect of experimental conditions on the properties of materials has been studied. Further, the sponge-like lithium manganate was prepared using PAA-grafted sponge as templates. At a current density of 0.5C, the electrode shows an initial charge and dischare capacity