尖晶石型LiMn2O4锂离子电池正极材料的制备与改性-材料加工工程专业论文.docxVIP

摘 摘 要 万方数据 万方数据 摘 要 本文利用差热分析仪（DTA）、X-射线衍射仪（XRD）、扫描电子显微镜 （SEM）、电池综合性能测试仪系统研究了合成工艺因素、稀土取代元素对高温 固相法、Pechini法制备的尖晶石型LiMn2O4样品的组织结构、形貌、电性能的影 响规律，主要结果如下： 系统探讨了原料配比（Li2CO3，MnO2）、烧结温度和烧结时间对高温固相法 制备的LiMn2O4样品的结构和电化学性能的影响规律，当合成时间为24h时，获 得纯尖晶石LiMn2O4相的烧结温度必须高于700℃，最佳温度为750℃-850℃， 750℃样品的初始容量达到114.5 mAh·g－1。并且在富锂状态下，合成的材料电化 －1 学性能较好，Li1.02Mn2O4的首次充放电性能可为118.1mAh·g 。 在研究高温固相反应合成 LiLaxMn2－xO3.95F0.05 样品的结构、循环稳定性能时 得出，当 x0.03 时，样品具有单一的尖晶石结构，随着稀土掺杂元素 La 含量的 增加，样品中则会出现 La2O3 杂质相；少量的稀土 La 掺杂有利于提高样品的循 环稳定性能，但其初始容量有所下降，F 元素的掺入有利于提高样品的初始容量， La、F 这二种元素同时掺杂获得的 LiLa0.02Mn1.98O3.95F0.05 样品具有优良的电化学 性能，在室温下经 30 次充放电循环后，其放电容量仍保持 114.6mAh·g－1。 采用 Pechini 法合成掺杂 LiMn2O4，通过稀土元素 La、Ce 和 Nd 三种离子单 独与相互复合掺杂来改善材料的稳定性。掺杂样品保持了较好的尖晶石结构；掺 杂材料的初始容量都有所不同的下降，但有效的抑制了 Jahn-Teller 效应，使循 环性能得到了改善 。其中 LiCe0.015Nd0.015Mn1.97O4 材 料 的 首 次 放 电 量 为 122.6mAh·g－1，经过在室温下 30 个循环以后放电量还保持在 113.1mAh·g-1，容 量保持率达为 91.3％。 从 理 论 上 探 讨 了 造 成 尖 晶 石 LiMn2O4 容量衰减问题， Jahn-Teller 造成 Li2Mn2O4 杂相的出现，而 Mn 的溶解使材料出现 λ-MnO2 和岩盐相 Li2MnO3，使 得材料的尖晶石结构遭到破坏，衰减率增大，循环性能降低，从而影响材料的电 化学性能。电解质的分解和自放电等原因，也能影响材料的电化学性能。 关键词：锂离子电池；LiMn2O4；离子掺杂；Pechini 法 *本文为广西自然科学基金（NO.0542012）资助项目 I AB ABSTRACT ABSTRACT The effects of synthesis technology, rare earth replacement on the structure, microstructure and electrochemical properties of the spinel LiMn2O4 samples which prepared by high temperature solid-state and Pechini were investigated by means of differential thermal analysis (DTA), X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscope (SEM) and the battery test apparatus this paper, the results were showed as the following: The effects of the ratio of raw material (Li2CO3, MnO2), sintering temperature and time on the structure and electrochemical properties of the spinel LiMn2O4 samples prepared by high temperature solid-state were studied. The results showed that the pure spinel LiMn2O4 phase was obtained when sintering temperature over 700℃,and the optimize process was 750-850℃ with soaking time of 24 hours. The initial discharge-capacity of the 750℃ sa