《红外吸收光谱法》PPT课件.pptVIP

;红外光区的划分： 红外光谱在可见光区和微波光区之间，其波长范围约0.75～1000μm。习惯上将红外光区划分为三个区域。;区域; 绝大多数有机物和无机离子的化学键基频吸收都出现在中红外区。通常说的红外光谱实指中红外光谱区。;一、红外光谱的表示方法（对称振转光谱） λ（μm）微米 , 10-6m. 2.5～50 中红外 ν（Hz）频率 ， 1.2×1014 波数σ＝1/λ（cm）＝ν/c＝104/λ (μm), 1cm=104μm 常用σ表示, 原因：(1)数量极小 (2)与频率V成正比 σ ∝ ν ;图：6～1;二.红外吸收光谱产生的条件;室温下 u＝0 E(u=0)=1/2h v △E振动＝Eu－E(u=0) ＝ △u?hv （振动能级差） 光子能量为： E＝hvL＝ △E振 vL＝ △u ? ν;1.产生红外吸收的第一个条件; (1)基频峰 υ0＝0 υ ＝1 △υ=1 所产生的 吸收峰。 即 分子吸收红外辐射后，由基态振动能 级（υ＝0 ）跃迁至第一振动激发态 (υ＝1)所产生的吸收峰称为基频峰。 因为 △υ ＝1时 υ L＝ν 红外辐射频率 分子振动频率 所以基频峰的峰位（ νL）等于分子的振动频率ν. ;如HCl V＝8.658×1013s-1 VL＝8.658×1013s-1 σ＝ 2886 cm-1 (HCl基频峰的峰位为2886cm-1，HCl分子的振动频率为2886cm-1）;（2）倍频峰： 在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态（υ =0），跃迁至第二振动激发态（υ＝2），第三振动激发态（ υ＝3）…..等等，所产生的吸收峰。这些吸收峰称为倍频峰。 二倍频峰： υ0→2 νL=△u·v＝(2－0) ·v ＝2 v 三倍频峰: υ0→3 νL =△ u·v =(3-0) ·v =3v; 在倍频峰中，二倍频峰还比较强，三倍频峰以上。因跃迁的几率很小。一般都很弱，常常观测不到。 4000～400cm-1间主要测基频峰，既使有倍频峰也很弱。 还有 合频峰（v1＋v2 , 2 v1 ＋ v2 ….) 差频峰（ v1 - v2 , 2v1 -v2 …….） 很弱，不易辨认。 倍频峰，合频峰，差频峰通称泛频峰，分 子振动并不是严格的简谐振动。 ;2. 产生红外吸收的第二个条件 分子在振动，转动过程中必须有偶极矩 的净变化。即偶极矩的变化△μ≠0 ; （1）红外活性 分子振动引起偶极矩的变化，从而产生红外吸收的性质，称为红外活性。其分子称为红外活性分子。相关的振动称为红外活性振动。如H2O ，HCl ，CO为红外活性分子。 （2）非红外活性 若△μ＝0，分子振动和转动时，不引起偶极矩变化。不能吸收红外辐射。即为非红外活性。其分子称为红外非活性分子。如 H2 ，O2 ，N2 ，Cl2….相应的振动称为红外非活性振动。;三.分子振动形式; 2）变形振动：键长不变，键角改变的振动称为变形振动，又称变角振动。 a：面内变形振动 b：面外变形振动 ; ;2.分子振动的自由度;转动：非线性：3个转动自由度 线 性：2个转动自由度，键轴为轴的转 动原子的位置没有改变。不形成 转动的自由度。 所以 非线性分子的振动自由度＝3N-3-3=3N-6 线性分子的振动自由度＝3N-3-2=3N-5 ;如H2O的振动自由度等于 3×3－6＝3;3.分子振动方程;4.基频峰数目减少的原因 (1)△μ=0 (2)o=c=o (3)仪器分辨率低 对一些频率很近的吸收峰分不开，一些 弱峰仪器灵