第四节 苷键的解苷键的裂解方法有以几种分类方法,按裂解.pptVIP

第四节 苷键的裂解 苷键的裂解方法有以几种分类方法，按裂解的程度可分为：全裂解和部分裂解；按所用的方法可分为均相水解和双相水解；按照所用催化剂的不同可分为酸催化水解、乙酰解、酶解和过碘酸裂解等。 一、酸催化水解 反应原理： 酸水解难易程度规律：有利于苷键原子质子化和中间体形成的因素均有利于水解。 1. N-苷＞ O-苷＞ S-苷＞ C-苷 2. N-苷的N原子在酰氨及嘧啶环上时，很难水解。 3.酚苷及烯醇苷比其它醇苷易水解。 4.2,6-二去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞羟基糖苷＞2-氨基糖苷 5.呋喃糖苷＞吡喃糖苷 6.酮糖苷＞醛糖苷 7.五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷 8.当苷元为小基团时,横键苷键易水解；当苷元为大基团时,竖键苷键易水解。 二、乙酰解反应 乙酰解反应可开裂部分苷键，所得产物为单糖、低聚糖及苷元的酰化物，增加了产物的脂溶性，有利于提纯、精制和鉴定。 反应所用试剂为醋酐和酸（H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等） 反应原理：与酸催化水解相似，进攻基团为CH3CO+ 。 苷键邻位羟基乙酰化或苷键邻位有环氧基时，强的诱导效应使苷键裂解反应变慢。 β-苷键双糖乙酰解的难易程度为： (1→6) ＞ (1→4) ＞ (1→3) ＞ (1→2) 乙酰解反应易使糖端基发生异构化。