第四章 高炉内理化学反应.ppt

第四章 高炉内物理化学反应 4.1 高炉炼铁还原热力学 4.2 渗碳和生铁的形成 4.3 造渣与脱硫 4.1 高炉炼铁还原热力学 还原反应是高炉内的最基本反应。炉料从高炉顶部装入后就开始还原，直到下部炉缸，除风口回旋区外，几乎贯穿整个高炉冶炼的始终。 高炉内除铁的还原外，还有少量的硅、锰、磷等元素的还原。 4.1.1 氧化物还原的一般原理 冶金还原反应就是用还原剂夺取金属氧化物中的氧，使之还原成为金属单质或其低价氧化物的过程。对金属氧化物的还原反应可按下面通式表示： 式中：MeO、Me——分别表示金属氧化物和由金属氧化物 还原得到的金属； B、BO——分别表示还原剂和还原及夺取金属氧化物 中的氧而被氧化得到的产物。 4.1.1 氧化物还原的一般原理 这是一个兼有还原和氧化的综合反应。对金属氧化物而言被还原为金属，而对还原剂则是被氧化。 哪些物质可以充当还原剂夺取金属氧化物中的氧，决定于它们与氧的化学亲和力。凡是与氧亲和力比金属元素Me的亲和力大的物质，都可以做为该金属氧化物的还原剂。还原剂与氧的亲和力越大，夺取氧的能力越强，还原能力越强。 4.1.1 氧化物还原的一般原理 某物质与氧亲和力的大小，可用该物质氧化物的标准生成自由能衡量。氧化物标准生成自由能越小，说明该物质与氧亲合力小，氧化物稳定，易还原，反之则相反。所以还原反应的必备条件是还原剂氧化产物的标准生成自由能小于金属氧化物的标准生成自由能，即： 式中：、——分别为B和Me与1molO2结合成氧化物的标准生成自由能。 4.1.6 铁矿还原动力学 4.1 高炉炼铁还原热力学 （2）缩小矿石粒度（包含均匀性），可增加还原气体同矿石的接触面积，减小还原产物层厚度，缩短还原气体到达未反应核界面和气体产物自内向外逸出的途径，，亦有利于减小内扩散阻力，同时可加速传热，缩短未反应核达到还原反应所需温度的时间，从而加速了还原进程。随着矿石粒度的减小，还原反应将由内扩散范围转入动力学范围，此时还原速度（V）与粒度（球团直径d）成反比。在内扩散范围时，还原速度与粒度的平方成反比，在过度范围（复合控制）时， 4.1.6 铁矿还原动力学 4.1 高炉炼铁还原热力学 但矿石粒度不能过小，否则将恶化高炉内气体力学条件，影响煤气分布和高炉顺行，反过来阻碍还原。同时将增加炉尘吹出量。 （3）改善矿石矿物组成，减少组织致密、结构复杂而易熔的铁橄榄石（Fe2SiO4）类型难还原矿物，可加速矿石的还原。 4.1.6 铁矿还原动力学 4.1 高炉炼铁还原热力学 2. 控制气流条件 （1）保证足够高的煤气温度是进行界面还原反应的必备条件。提高温度对改善扩散和加速还原反应，特别是在反应处于动力学范围时，效果十分显著（图4-14）。但在温度升高的过程中，有时会出现还原速度减慢的现象。如在400~600℃，由于CO的分解，（2CO=CO2+C黑）析出大量碳黑，附在矿石表面，阻塞气孔，恶化了煤气同矿石的接触条件，同时煤气中CO2浓度升高，CO浓度降低，使还原减慢。在900~1000℃，由于矿石软化，熔融、造渣，液相阻塞了气孔，恶化了内扩散条件，使还原速度减慢。 4.1.6 铁矿还原动力学 4.1 高炉炼铁还原热力学 （2）控制煤气流速。前已指出，在临界流速范围内，提高煤气流速，有利边界层外扩散的进行，可促进还原，但若超过临界流速，此时不但不能加快还原速度，反而因煤气在炉内停留时间过短，降低煤气能量的利用。 （3）控制煤气的压力。在动力学范围，提高压力可加速还原，并且在低压水平阶段时的效果较显著，但压力提高到一定程度后，还原速度几乎不再增加。因为低压阶段，还原气体的吸附覆盖率与压力成正比。在扩散范围，压力对还原速度没有影响。 4.1.6 铁矿还原动力学 4.1 高炉炼铁还原热力学 （4）提高煤气中还原性气体CO和H2的浓度，可以增大边界层与化学反应界面的浓度差，从而加速还原气体向反应界面的扩散，提高还原速度。这一浓度差实际上是扩散传质过程的推动力。由于H2的扩散能力比CO强，还原气体中少量H2的存在，能大大提高CO的还原能力与还原速度。因为在H2还原过程中能多次被利用，其还原气体产物H2O又可按H2O－C反应和水煤气反应再生为H2，反复利用。用（CO+H2）混合气体时，还原速度随H2%的升高而增加。因此提高煤气含H2量对加速高炉还原过程具有重要意义。 4.2 渗碳和生铁的形成 4.1 高炉炼铁还原热力学 生铁的形成是伴随着铁的还原和不断渗碳以及其它元素还原进入铁中的过程。高炉炉身下部取样表明，试样中有圆珠状（说明已熔化）金属铁（含1.5~4.0%C）和海绵铁（1.0%）存在。这证明渗碳过程在海绵铁状态时就开始了。 海绵铁的渗碳过程可能是由于活泼的海绵铁与CO接触作用，促进其分解。CO分解析出活