对映异构体讲述.pptVIP

如2，3-戊二烯就已分离出对映异构体。 二、单键旋转受阻碍的联苯型化合物 见P134 当一个苯环对称取代时（即邻位两个取代基相同时），分子无手性。 § 6-9 亲电加成反应的立体化学 烯烃亲电加成反应的历程可通过加成反应的立体化学实验事实来证明，我们以2-丁烯与溴的加成为例进行讨论。实验结果如下： 2-丁烯与溴的加成的立体化学事实说明，加溴的第一步不是形成碳正离子： 若是形成碳正离子的话，因碳正离子为平面构型，溴负离子可从平面的两面进攻碳正离子，其产物就不可能完全是外消旋体，也可能得到内消旋体，这与实验事实不符。实验事实是：顺 2-丁烯与溴的加成的产物完全是外消旋体。 用生成溴鎓离子中间体历程可很好的解释上述立体化学事实。 形成的环状结构中间体（溴鎓离子），即阻碍环绕碳碳单键的旋转，同时也限制Br – 只能从三元环的反面进攻，又因Br – 进攻两个碳原子的机会均等，因此得到的是外消旋体。 反-2-丁烯与溴加成同上讨论，产物为内消旋体。 上述顺-2-丁烯与溴加成主要得到外消旋体产物的反应是有立体选择性的反应。凡是一个反应能产生几种非对映异构体的可能而主要只产生一种时称为有立体选择性的反应。 其他烯烃与溴的加成均为反式加成，但其立体选择性与反应条件有一定的关联，见P139~140。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 3、对映异构体的生理作用往往不同 。 4、等量的对映异构体混合得到外消旋体，用“±”表示。外消旋体的旋光性表现为无旋光。 二、对映异构体构型表示方法 对映体的构型可用立体结构（楔形式和透视式）和费歇尔（E·Fischer）投影式表示， 1、立体结构式（楔形式和透视式）： 分别用两根实线表示处于平面上的基团，楔形键表示伸向前方的基团，虚线表示伸向后方的基团。 特点：空间关系清楚，立体感强，但书写费时。 2、Fischer（费歇尔）投影式： （1）投影原则： A、把手性碳置于纸平面或黑板平面，四个键按交叉的“十”字排列，横竖两条直线的交叉点代表手性碳原子。 B、“横前竖后”，即横线上的两个基团伸向前方，竖线线上的两个基团伸向后方。 C、主碳链竖向排列，把氧化态高的碳原子放在碳链的顶端。 （2）使用Fischer（费歇尔）投影式注意： A、投影式在纸平面上旋转n×180°，其构型保持不变； B、投影式不能在纸平面旋转90°的奇数倍； C、投影式不能离开纸面翻转180°； D、任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。 E、投影式中任何两个基团互换奇数数次位置，得到它的对映异构体，互换偶数次得到它本身。 三、对映异构体构型的标记方法 1、D/L法： 在1951年前，由于缺乏实验方法测得对映体的真正构型，即绝对构型，人们采取人为规定的方法，选用含有手性碳原子的甘油醛作为标准，规定：羟基在手性碳原子的右边，用D表示，羟基在手性碳原子的左边，L表示。 D、L表示构型 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 +、- 表示旋光性 其它旋光物质的构型通过化学转变方法与甘油醛联系起来，确定其结构。在化学转变过程中，如果连接在手性碳原子上的4个键没有断裂，反应后的手性碳构型不变。例如 D-（+）-甘油醛 D-（-）-甘油酸 2、R/S法： R/S法是1970年根据IUPAC建议而采用的系统命名法。它是通过化合物的真实构型或投影式标记。该法需要用到“次序规则”。 R/S法的主要内容： A、将手性碳原子所连接的4个基团（a、b、c、d）按照次序规则abcd排列。 B、将次序规则中次序最小的基团（d）放在观察者最远处，其它3个基团a、b、c指向观察者。 C、如果abc为顺时针方向，其构型为R构型（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思） ；如果abc为反时针方向，其构型为S构型（Sinister,左的意思） 。 例题1 (1)次序规则： OH COOHCH3H (2)观察方向 OH COOHCH3的顺序为顺时针，其构型为R- R-2-羟基丙酸 (1)