金属离子溶液体系微观结构光谱的理论研究-应用化学专业论文.docxVIP

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据 我所知，除了文中特别加以标志和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的 研究成果，也不包含为获得金腿工些太堂 或其他教育机构的学位或证书而使用过的材 料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢 意。 学位论文作者签字：秘澎签字日期：洲年垆月勰日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解金胆王些太堂有关保留、使用学位论文的规定，有权保留 并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅或借阅。本人授权—金 月巴』些叁堂可以将学位论文的全部或部分论文内容编入有关数据库进行检索，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学 倒沦 文 祛签 名 _ 游 导师签名： 关晔 签 字 日 期 锄h Ⅳ 年 ，承f 澎肌扣 签字日期复p，／，年9月≯庐 学位论文作者毕业后去向： 工作单位： 电话： 通讯地址： 邮编： 金属离子溶液体系微观结构光谱的理论研究摘 金属离子溶液体系微观结构光谱的理论研究 摘 要 金属离子溶液体系微观结构光谱的研究对增强解析分子光谱，开展光谱计 算，深化分子结构和振动光谱关系的研究和应用具有一定的指导意义，其方法 的建立和发展为研究生命科学、液体结构、稀土络合物、高分子结构和复合材 料等提供强有力的手段。金属离子和溶剂分子之间存在较强的相互作用，导致 离子溶剂化(ion solvation)现象。本文在总结前人工作的基础上，通过研究锂 离子、镁离子、钙离子等在相应溶剂中的作用以及其微观结构变化，利用红外 光谱、量子化学计算等方法对体系的溶剂化情况进行了研究。具体的研究内容 如下： 1．利用红外光谱技术、密度泛函理论(DFT)和从头算法(ab initio)的HF (Haree．Fock)方法对锂离子、镁离子、钙离子在丙酮溶液中的溶剂化过程的微 观构型进行量子化学模拟计算。基于锂离子丙酮溶液C=O特征峰实验与优化结 果对比，及优化结果中体系稳定构型的键长、净电荷以及热力学参数值等的比 较，得到适用于该体系计算的最佳计算模型。 2．通过对氯化锂、氯化镁、氯化钙乙醇溶液的的红外光谱解析，得出金属 离子与溶剂分子溶剂化作用是通过金属离子与乙醇分子中氧发生的。结合量子 化学模拟计算得出相应构型的热力学参数及该溶液体系中的稳定构型，并利用 波恩方程从理论方面对量子化学模拟结果进行验证。同时通过溶液浓度变化与 其电导率之间的关系说明了溶液体系中确实存在溶剂化的现象。 3．针对相同摩尔比的DMF和乙醇的混合溶液，通过溶液的特征峰计算得 到了阳离子在两种溶剂中的溶剂化数，解释了该混合溶液体系中优先溶剂化的 情况。通过DMF和乙醇的混合溶液的量子化学模拟，得到金属离子与溶剂分子 结合时的键长以及金属离子与溶剂分子结合时的净电荷变化情况，进一步验证 该溶液体系中优先溶剂化的情况。 4．通过对不同阳离子溶液体系溶剂化数的计算，及其特征峰和吸光度的变 化规律，得出阳离子溶剂化能力的大小。采用密度泛函理论的B3LYP／6．31G*对 体系进行优化，基于优化出的稳定构型键长等进一步说明了不同阳离子溶剂化 能力。 关键词：阳离子 离子溶剂化 振动光谱 量子化学 Theory Theory of microstructure of metal ion solution system spectru m Abstract The reserch of spectrum of metal ion solution system microstructure have instructive of enhanced resolution of molecular spectroscopy,carry out spectrum calculations，deepening the molecular structure and the relations of vibrational spectra． 111e establishment and development of methods provide a powerful means of life sciences，liquid structure，rare earth complexes，polymer structure and composite materials and SO on．Between metal ions and solvent molecules always have a st