冷冻干燥法制备高孔隙率Al2O3多孔陶瓷与其性能分析.pdfVIP

第一章引言 体中留下孔隙[51。造孔剂的种类有很多种，主要可以分为无机造孔剂和有机造 孔剂两类。无机造孔剂是以无机铵盐【6】为主包括氯化铵、碳酸铵、碳酸氢铵、 硫酸铵等高温可以分解的盐类以及碳粉[71、煤粉【8】等高温可燃烧的炭质材料。有 机造孔剂可以分为天然造孔剂和人造造孔剂。天然的造孔剂包括锯末、淀粉【9】、 植物种子【10】等，人造造孔剂有聚乙烯醇、乙基纤维素、甲基丙基酸甲酯、聚氯 乙烯、聚苯乙烯等。K．Prabhakaran等【11】应用不同颗粒的小麦淀粉，成功制得了 气孔率在67％-76．7％的多孔氧化铝陶瓷。由样品SEM图片可以看到大孔和在大 孔壁上均匀分布的小孔。Eva 2】利用不同粒度小麦淀粉，制得多孔 Gregorovfi等【1 的氧化铝。研究了球磨时间的长短对孔的大小的影响。球磨时间的延长会使孔 的尺寸变大。有机造孔剂和无机造孔剂在使用过程中都应当满足下列要求：加 热过程中易于排除；排除后在基体中无有害残留物；不与基体反应。多孔陶瓷 孔结构的大小和形貌与造孔剂颗粒的大小和形状有直接的关系。添加造孔剂的 优点是气孔率大小和气孔形状可以调节、工艺简单；缺点是容易造成气孔分布 不均匀。 1．3．2发泡法 发泡法是在陶瓷组分中添加有机或无机化学物质，在处理的过程中形成挥 发性气体而产生泡沫，最后经干燥和烧结制得多孔陶瓷【131。其优点是陶瓷制品 的形状、成分和密度容易控制；可以根据发泡剂性能和工艺的不同制备各种孔 径大小和形状的多孔陶瓷；因为气泡是在成型的过程中产生的，特别适于生产 闭气孔的陶瓷制品【141。陶瓷悬浮体一般包括陶瓷粉末、水、聚合物结合剂、表 面活性剂等。泡沫悬浮液可以通过机械发泡、注入气流、利用化学反应(如金属 与酸碱的反应[15】)产生的气体或溶解的低熔点溶剂(如氟里昂等)的挥发等途径获 得[161。李秋霞【1刀将制各好的料浆在设备中发泡，研究了固相含量、淀粉的种类 和氢氧化铝对生坯体和烧结性能的影响。用氢氧化铝代替部分氧化铝来提高烧 结试样的机械性能。改变固相含量，料浆的稳定性变差。通过添加不同种类的 淀粉，样品的气孔性并没有很大的改变。添加适量的黄原胶能够提高气泡的稳 He[18】等根据蛋白质类发泡剂在食品方面 定性，但是机械强度依然会降低。Xing 86．5％的多孔 的应用利用卵清蛋白和乳清蛋白作为发泡剂，制得气孔率87％矛1 氧化铝陶瓷。。董童霖等[19]以十二烷基磺酸钠(SDBS)作为发泡剂，制得莫来石 2 第一章引言 质轻质耐火材料。研究了发泡剂含量、稳泡剂含量、水加入量、搅拌时间和加 水温度对试样的性能影响。直接发泡法的关键是要得到相对稳定的液态陶瓷泡 沫浆料，杨金龙等【驯采用短链两亲分子戊酸修饰氧化铝颗粒，使其部分具有疏 水性，机械搅拌的作用下，形成了粒子稳定型泡沫，制备了一种新型的超稳定 陶瓷泡沫浆料。通过调整料浆的PH值调节发泡性能。最后制得气孔率85％， 抗压强度为8．12MPa的试样。应用发泡法和其他制备方法的结合可以取得更好 的效果。ESepulveda等【21】通过发泡法与原位化合法的结合来制得稳定的浆料。 1．3．3凝胶注模 美国橡树岭国家实验室在20世纪90年代，首次提出凝胶注模工艺 (Gel-Casting)。凝胶注模工艺作为一种易于制备复杂形状和高强度素坯的新型 ．工艺而得到广泛的发展。它利用有机单体的化学反应，使得陶瓷浆料原位凝固 形成坯体，获得微观均匀性好，强度较高便于加工的素坯。其工艺流程为：首 先将有机单体配制成溶液，然后添加陶瓷粉体和分散剂球磨混合，混合后添加 引发剂和催化剂。浆料中的有机单体在引发剂和催化剂的作用下产生聚合反应， 使浆料凝固。其缺点是： 1)在干燥的过程中素坯的表面容易出现裂纹和剥落，影响试样的外观和强 度[221。 2)有机单体的有毒性限制其广泛的应用。 1．3．4淀粉原位凝固成型法 淀粉作为一种天然的高分子多糖，存在于多种植物种子当中，在自然界中 含量丰富。淀粉原位凝固技术就是应用淀粉具有较