过氧化二异丙苯在空气中的非等温热分解动力学-华侨大学学报自然.PDF

第31卷 第2 期 华 侨 大 学 学 报 ( 自然 科 学 版 ) Vol. 31 No.2 2010 年3 月 Journal of H uaqiao University ( Natural Science) Mar. 2010 : 100025013( 2010)022 01 32 04 , , ( 南京工业大学 城市与工业安全江苏省重点实验室, 江苏南京 210009) : 用热重O微分热重( TGODTG) 技术, 研究过氧化二异丙苯在动态空气气氛中的热分解过程1 运用 St arink 法, MadhusudananOKrishnanONinan (MKN)法和 AcharOBrindleyOSharpOWendwort h(ABSW) 法分析非 等温动力学数据, 推断出过氧化二异丙苯热分解动力学模式为收缩球状 R3 模型, 得到其反应的动力学方程 为dA/ dt= A exp(- E / RT) @3( 1- A) 2/ 3 , 热分解反应的活化能E 为 117. 32 kJ # mol- 1 , 活化自由能 $ GX 为 123. 12 kJ # mol- 1 , 活化焓$ H X 为113. 69 kJ # mol- 1, 活化熵$ S X 为- 21.4 1 J# ( mol # K) - 1 . : 过氧化二异丙苯; 热重O微分热重; 热分解; 非等温动力学 : O 625.22; TQ 013 : A 过氧化二异丙苯(DCP)价格低廉, 具有高的交联效率和优良的交联性能, 因而在国内外得到广泛研 [ 1O3] 究与应用 , 如主要用作天然橡胶、合成橡胶的硫化剂, 聚合反应的引发剂, 以及不饱和聚酯树脂的固 [4] 化剂. 但是, DCP 受到一定程度的热和撞击时, 均有发生火灾、爆炸的危险性 . 国内外曾多次发生DCP [ 5] 火灾、爆炸而造成的重大事故 . 对DCP 的热稳定性进行研究, 揭示DCP 的热分解规律, 有利于DCP 安全生产, 储存条件的优化, 预防火灾、爆炸事故的发生, 并可为DCP 火灾、爆炸事故的事故调查与物证 分析提供依据. 本文以DCP 作为研究对象, 用热重O微分热重(TGODTG)技术研究该有机过氧化物在动 态空气气氛中的热分解过程. 1 1 22 2 过氧化二异丙苯, 化学纯, 白色晶体, 分子式C H O , 相对分子质量为270. 37( 国药集团上海化学 试剂有限公司) . 用 SDT Q600 型同步热分析仪( 美国TA Instruments) 进行热重O微分热重( TGO DTG) 分析1 实验参数: 升温速率B分别为5, 6, 7, K # min- 1, 升温范围为350~ 500 K, 样品质量为2 mg, 动态空气气氛, 流速为100 mL # min- 1 . 2 2. 1 TGODTG 过氧化二异丙苯(DCP) 的TGODTG 曲线, 如图 1所示. 从图1 可以知道, DTG 在不同升温速率B下 的TGODTG 曲线趋势基本一致1DTG 曲线上的峰 与TG 曲线上失重台阶相对应, 热分解从370 K 开 始至475 K 结束. 当升温速率B 为5, 6, 7, K # 图1 DCP 的TGODT G 曲线 min- 1 时, 最大失重率处的温度TP 分别为436. 27, Fig. 1 T GODTG curves of DCP : 13 : 蒋军成( 19672) , 男, 教授, 主要从事化工与危险化学品安全、城市公共安全等研究. E2mail:j cji