高分子助剂第06章--阻燃剂.ppt

第六章 阻燃剂 6.1 概述 6.2 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 6.3 阻燃剂各论 6.4 阻燃剂的应用 6.5 阻燃剂的发展趋势 6.1 概述 6.1.1 阻燃剂的概念 塑料、橡胶、纤维都是有机化合物，均具有可燃性，极易在一定条件下燃烧。其燃烧过程是一个复杂的剧烈的氧化过程，常伴有火焰、浓烟、毒气等产生。 燃烧时使更多的聚合物或难于分解的物质分解，产生更多的可燃物，造成火灾，危及人们的生命和财产。燃烧对塑料、橡胶在建筑、航空航天、交通等工业上的使用带来不利的影响。近年来，世界各地发生多起重大火灾，都直接或间接与材料的燃烧有关。 能够增加材料耐燃性的物质叫阻燃剂。阻燃剂是提高可燃性材料难燃性的一类助剂。 它们大多是元素周期表中第V 、VII和III族元素的化合物，如第V族氮、磷、锑、铋的化合物；第VII族氯、溴的化合物；第III族硼、铝的化合物，此外硅和钼的化合物也作为阻燃剂使用；其中最常用和最重要的是磷、溴、氯、锑和铝的化合物，很多有效的阻燃剂配方都含有这些元素。 一个比较理想的阻燃剂应该具备下列基本条件。 (1)阻燃剂不损害高分子材料的物理机械性能 经阻燃加工后，不降低热变形温度、机械强度和电气特性。用于合成纤维时还必须有防止熔滴的作用，对整理织物的外观影响极小。 (2)具有耐候性及持久性 进行阻燃加工的塑料制品都是准备长期使用的物品，所以阻燃效果不能在制品使用中消失。对于合成纤维中阻燃剂产生的防燃效果应能耐洗涤及干洗。 (3)无毒或低毒 阻燃剂在使用过程中产生的气体可燃性低、毒性小，对纺织品用阻燃剂应为不刺激皮肤，当织物在火焰中裂解时不产生有毒气体。 (4)价格低廉 随着阻燃剂在制品中的添加量有增多的倾向，因而廉价就显得十分重要了。当然在特殊场合即使价格昂贵也不得不采用。 6.1.2 阻燃剂国内外生产状况 早在公元前83年，Claudius年鉴记载，在希腊港市Pracus的围攻中所使用的木质碉堡用矾溶液(铁和铝的硫酸复盐)处理，目的是防燃，这是阻燃技术在实践中的首次使用。 1735年，Wyld发表了一篇英国专利，用明矾、硼砂、硫酸亚铁混合物使纤维纺织品和纸浆等阻燃，这是关于阻然剂的第一篇专利。 1820年，盖-吕萨克受法国国王路易十八的委托，为保护巴黎剧院幕布而研制阻燃剂，他发现磷酸铵、氯化铵、硼砂等无机化合物对纤维的阻燃非常有效，他还发现上述某些化合物的混合体系可提高阻燃性，他是最早对织物阻燃进行系统研究的科学家。 1913年染料化学家W. H. Perkin不仅验证了前人的工作，还提出了较耐久的织物阻燃处理技术，即将绒布先用锡酸钠浸渍，再用硫酸铵溶液处理，然后水洗、干燥，使处理过程中生成的氧化锡阻燃剂进入纤维中。 30年代，随着合成材料的出现与发展，火灾威胁增加，因而阻燃剂和阻燃处理技术研究也随之发展。发现氧化锑，有机卤化物(如氯化石蜡)和树脂粘合剂混用，可使织物具有良好的耐久阻燃效果。 阻燃剂是50年代后期才广泛应用的。70年代则有了较大发展，阻燃机理研究的逐步发展，阻燃剂品种和数里的迅速增加，使阻燃剂的研究和应用大大发展，消耗量不断增加。 美国是阻燃剂消费大国，占世界市场的60%，其中80%用于塑料工业。90年美国消耗阻燃剂超过45.36万t，居塑料助剂(增强剂、填充剂除外)的第二位。阻燃剂中多以无机类为主；水合铝占32.7 %，磷酸盐占19.5 %，锑化物占5%，卤化物占l4.9%。 西欧阻燃剂消耗也很大，1989年消耗17.9万t，1991年达22.6万t，1993年约达25.9万t，预计1991~1996年的销售额增长率达到25%以上。其阻燃剂产品中，水合氧化铝用量最大，1993年约达11.3万t，占阻燃剂总量的50%。 日本阻燃剂用量占世界第三位，年消费量约11~12万t，主要产品有四大类：无机类约占60%，溴系阻燃剂占19%，磷系约占9.5 %，氯系约占4.7 %。 由于对阻燃要求越来越强烈，所以对新产品的开发越来越活跃，已由单一型阻燃剂向复合形态发展，由单功能向多功能(即阻燃又可增塑、防老化作用等)发展，一些低廉、无毒、高效的新型阻燃剂不断问世。 国内阻燃剂的研制、生产和应用始于60年代，由于起步迟、发展慢、品种少而产量低。品种有三大类：即无机阻燃剂，卤素阻燃剂，磷系阻燃剂，约45种。 近年来我国阻燃剂工业发展较快。1993年阻燃剂产量约为10万t。1995年约为l1万t。主要品种有：氯系的，氯化石蜡70、50及45；磷系的，三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三(β-氯乙基)磷酸酯；溴系的，四溴双酚A、十溴二苯醚、四溴双酚A (二溴丙基)醚、双(二溴丙基)反丁