武汉大学物理化学习题整理简洁版.ppt

例：在300K下，分别经历下列恒定外压途径将1mol理想气体从5atm膨胀到1atm。 A：外压为1atm；B：外压为0.5atm。 求不同途径的功？ 解：A：W1= －∫p外dV =－101325(V2 － V1) =－RT(1 － 0.2)=－0.8RT=－1995.4 J B：W2 = － ∫p外dV= －50662.5(V2 － V1) = － 0.4RT = －997.7 J 此题的结果说明虽然体系的始末态相同，但途径不同，过程的功不同，故功为过程量。 1840年，英国科学家Joule做了一系列实验，证明了热量就是能量。并从实验数据得出了热功当量：Joule发现把一磅水提高一华氏度，需消耗772 英尺·磅的机械能，相当于1 cal = 4.157 J。 常用的热量单位是卡(cal)： 一克纯水从14.5 0C升至15.5 0C所需的热量 热力学所采用的热功当量为： 1 cal = 4.184 J 例：一体系由A态变化到B态，沿途径Ⅰ放热100 J，对体系做功50 J，问：1、由A态沿途径Ⅱ到B态，体系做功80 J，则过程Q值为多少？2、如果体系再由B态沿途径Ⅲ回到A态，得到50 J的功，体系是吸热还是放热，Q值是多少？ 解：途径I，Q = -100 J，W = +50 J (1) ΔUA-B = Q + W = -100 + 50 = -50 J ∴Q = ΔUA-B-W = -50-(-80) = 30 J (2) ΔUB-A = -ΔUA-B = 50 J ∴Q = ΔUB-A –W = 50 – 50 = 0 例：1 kg的液态水在373.15 K，101325 kPa外压下蒸发为水蒸气，计算该过程的W、Q、 U 、H。 解：此过程是等温等压下的可逆相变过程，且Wf=0 W= – p(Vg – Vl)≈ – pVg = – nRT= – 172.2 kJ 此过程等压且不做有用功 H＝Qp= 2257 kJ U＝Qp + W = 2257 –172.2 =2085 kJ 例：将常压下25 ℃、1 mol水，制成3 atm的饱和蒸汽，计算此过程的 。蒸汽视为理想气体。 初态 1 mol水1 atm，298K 终态 1 mol水汽3 atm，T2 1 mol水1 atm，373K 1 mol水气1 atm，373K 1 mol水气1 atm，T2 状态函数的特点：变化只决定于过程的始终态，而与过程的变化途径无关。 1)物理变化 2)相变化 3)物理变化：3 atm下水蒸气的终态温度T2=406 K。 4)物理变化 解: (1) 理想气体等温过程 U = 0; H = 0 Q = -W = nRTln(V2/V1) = 1717.3 J (2) 绝热过程: Q=0 =5/3 有绝热过程方程式: p1V1 = p2V2 p1=2p V1=12.226 dm3 V2=24.452 dm3 p2=p1V1/V2=0.63 p T2=p2V2/nR=187.7 K U=CV(T2-T1)=3/2R(187.7-298)=-1375 J W=U=-1375 J H=Cp(T2-T1)=-2292 J 例：1 mol单原子分子理想气体，从298 K，2 p经(1)等温可逆和(2)绝热可逆膨胀至体积加倍， 求各过程的Q，W，U和H？ rHm(298.15K)= –393.5 kJ.mol-1 例：石墨与氧反应生成二氧化碳的热化学方程式为： 任意温度T, 标准压力p 用盖斯定律可以求算许多难以直接测定的化学反应的热效应。 例：求下列化学反应的热效应，即反应的rH? 2C(石墨)+3H2(g, 1p) C2H6(g, 1p) 已知如下反应在298 K下的热效应: (1) C(石墨)+O2(g, 1p) →CO2(g, 1p) rH1= – 393.15 kJ.mol-1 (2) H2(g, 1p)+0.5O2(g, 1p)