不同含羧酸纤维与铁离子的配位反应动力学及配合物的-应用生态学报.PDFVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.8 2014年8月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1761~1770 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 不同含羧酸纤维与铁离子的配位反应 动力学及配合物的催化降解性能 1 1,2 李摇 冰 ,董永春 (1. 天津工业大学纺织学院纺织化学与生态学研究中心,2. 教育部先进纺织复合材料重点实验室,天津300387) 摘要摇 分别使用具有相似羧基含量的海藻纤维、丙烯酸接枝改性聚四氟乙烯纤维和聚丙烯纤维(PAA鄄g鄄PP 3+ 和PAA鄄g鄄PTFE)3种含羧酸纤维与Fe 进行配位反应,研究和比较了反应的动力学特性及影响因素. 将3种 含羧酸纤维铁配合物分别作为非均相Fenton反应催化剂应用于染料降解反应中,分析和评价了其配位结构 3+ 和表面性能对催化活性的影响. 结果表明,在所涉及的温度和浓度范围内,3种含羧酸纤维与Fe 的反应均 3+ 很好地符合Langmuir等温吸附模型和Lagergren准二级动力学方程. Fe 初始浓度的增加会降低反应速率常 3+ 数,而反应温度的升高则会增加配合物中Fe 的配合量. 在相同反应条件下,海藻纤维比PAA鄄g鄄PP和PAA鄄 3+ 3+ g鄄PTFE更容易与Fe 发生反应,且反应速率常数和Fe 配合量按照下列顺序排列:海藻纤维PAA鄄g鄄PP PAA鄄g鄄PTFE. 3种含羧酸纤维铁配合物都能够在染料氧化降解反应中作为非均相Fenton催化剂,且紫外光 比可见光更能够提高其催化活性. 海藻纤维铁配合物比其它2种含羧酸纤维铁配合物具有更好的催化作用, 这与三者在配位结构和表面性能之间的显著差异有关. 关键词摇 海藻纤维;羧基;铁离子;配位反应;催化活性;染料降解;配位反应动力学 中图分类号摇 O643郾32 摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 高分子配体和金属离子之间的配位反应动力学研究不仅有利于了解反应速率和机理,而且对于优 [1,2] 化制备和调控高分子金属配合物性能都具有重要作用 . 纤维金属配合物是一种特殊的高分子金属 配合物,通过纤维主链结构或表面功能基团的变化可为配位金属离子提供特殊的微环境,从而制备多 种功能纤维材料[3~11]. 含羧酸纤维通常泛指分子主链或侧链结构中含有羧基的纤维材料,其中的羧基 能够与金属离子特别是铁离子进行配位反应形成含羧酸纤维金属配合物. 研究发现,羊毛等蛋白质纤 [3] 维通过其表面的羧酸基团生成钯或铁配合物,并可以作为多种化合物选择加氢反应的催化剂 或非均 [7,9] 相Fenton反应催化剂 . 丙烯酸接枝改性聚四氟乙烯(PTFE)纤维金属配合物对于染料等持久性有机 污染物的氧化降解反应具有显著的催化作用[12,13]. 然而目前关于金属离子和纤维配体之间配位反应动 力学的相关报道很少[14,15] ,尚未见纤维表面功能