KI催化酯交换合成碳酸二正辛酯研究.pdfVIP

维普资讯 第 l9卷第6期 分 子 催 化 Vo1．19，No．6 2005年 l2月 JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Dee． 2005 文章编号：1001-3555(2005)06-0462--06 KI催化酯交换合成碳酸二正辛酯的研究 王庆印 ，钱锦华 。，姚 洁 ，王 越 ，王公应h (1．中国科学院成都有机化学研究所，成都 610041；2．中国科学院研究生院，北京 100039； 3．L}I国科学院兰州化学物理研究所，兰州 730000) 摘 要：研究了碳酸二甲酯与正辛醇酯交换合成碳酸二正辛酯(DOC)的反应，比较了卤化钾与系列碳酸钾复合催 化剂的性能，考察了物料配比、反应温度、反应t~l~-I诸因素对该反应的影响，得出了该反应的最佳工艺条件．结果 表明，KI具有较好的催化活性和选择性；在最佳反应条件 (常压、反应温度 140℃、反应时间为4h、n(D~vIC)： n(n．OctOH)=l：4、催化剂用量为总重 1．25％c)下，DMC的转化率为83．7％，DOC的收率为70．0％，DOC的选择 性为83．7％，甲基辛基碳酸酯(MOC)的收率为 13．7％． 关 键 词 ：碳酸二甲酯；碳酸二正辛酯；酯交换；碘化钾 中图分类号：0643 ·32 文献标识码：A 碳酸二正辛酯是一种重要的有机合成中间体及 (n—OctOH)酯交换合成碳酸二正辛酯．这种方法采 化工原料，具有高润滑性、耐磨性、耐腐蚀性、自 用绿色环保原料碳酸二甲酯，反应过程中不会产生 清洁性、热氧化稳定性，无毒、可生物降解的性能， 污染，且反应条件较温和．目前用该方法合成碳酸 是一种 良好的新型碳酸酯润滑油基材…，还可应用 二正辛酯，在国内未见报道．本文对该反应路线及 于纺织、化妆品等行业 ．碳酸二正辛酯的合成 催化剂进行了一些探索性的研究工作．在实验中采 方法主要有光气法、氧化羰化法、酯交换法等．光 用反应精馏的方法，即时分离反应生成的甲醇，副 气法存在着原料剧毒、操作周期长 、副产物严重腐 产物 甲醇是合成 DMC的原料，可以循环利用．因 蚀设备等缺点，正在逐步被淘汰．氧化羰化法一般 此该方法是一种清洁的生产工艺路线，可以预见有 使用钯等贵金属及其化合物做催化剂，催化剂不宜 良好的发展前景． 回收利用，但其原料廉价易得，具有较好的发展前 用DMC与正辛醇酯交换合成DOC，在催化剂 景．酯交换法主要采用碳酸二甲酯 (DMC)与正辛醇 作用下进行反应，反应方程式 如下： lI lI CH3OCOCH3+C8H17OH ：—± CH3OCOC8H17+CH3OH (1) 0 0 lI lI CH3OCOC8H17+C8H17OH =— CsH17OCOC8H17+CH3OH (2) 0 0 0 lI lI lI CH3OCOC8H17 ==± C8H17OCOC8H17+CH3OCOCH3 (3) 首先碳酸二甲酯(DMC)和正辛醇反应生成 甲