金属氧化物及其复合体系的气相光电性能与表征-材料学专业论文.docxVIP

独创性声明 本人声明所呈交 的学位论文是我个人在导师 指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。 尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的研究成果。 对本文的研究做出贡献的个人和集体，均己在 文中 以明确方式标明。 本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者如树立马 日期:t，AJ 飞年 5 月均 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保 留、 使用学位论文的规定， 即t 学校有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。 本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和 汇编本学位论文。 本论文属于 保密口， 在一←一一年解密后适用本授权 书c 不保密口。 (请在以上方框内打 ...; ) 位论作者签名:价d f-1期 :JAI 年 Y 月vs日  旨导教川开掘 日期之f)f3 年 r f!T少日 华 华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文 II II 摘 要 能源短缺与环境污染已经成为全球发展所面临的重大难题，因而，开发新能源 与保护环境成为当前科学研究的热点。在太阳光的照射下，利用半导体进行光催化 降解污染物，是一条既能利用新能源又能实现环境净化的重要途径。半导体光催化 的基本原理是，半导体光催化剂吸收太阳能，产生具有氧化还原能力的电子空穴对， 进而将有害污染物降解为无毒无害的 CO2 和 H2O。半导体的光电响应过程是指半导 体材料在一定光源的照射下，产生电子与空穴对，电子在外加电场的驱动下定向移 动，进而在外电路中形成光电流的过程。因而，考虑到在实验室进行光催化实验耗 时长、费用高等特点，也考虑到光催化过程涉及半导体内部载流子的产生与 转移等 基本过程，所以，研究半导体材料的光电响应过程，对于指导光催化材料的设计与 探讨光催化反应的机理有重要的意义。因此，本文致力于研究金属氧化物及其复合 体系的气相光电性能，进而探讨载流子的产生、分离、复合、捕获等基本过程。 本文首先从金属氧化物复合体系出发，基于组合材料学的思想，设计了由 66 个 成分点组成的 TiO2/WO3/MnO2 三元复合体系的材料库。并通过球磨和丝网印刷的方 法并行制备了相应的 66 个光电器件。借助自行搭建的光电性能综合测试平台，我们 高通量表征了所有器件的光电性能。结果表明，在 66 个成分点中，TiO2/WO3/MnO2 摩尔比例为 2:8:0 的成分点，在白光、紫外、蓝光与绿光照射下均有最好的光电性能， 这要归因于 WO3 本身的特性与 TiO2/WO3 复合体系的能带匹配模式，错开型的能带 匹配有效地促进了载流子的分离。靠近 TiO2 角没有明显光电响应的原因要归结于所 施加的偏压 0.2 V 过低，因为当偏压为 10 V 时，TiO2 表现出相对较为明显的光电响 应。而靠近 MnO2 角没有明显光电响应的原因，可能是由于 MnO2 相在烧结过程中向 Mn2O3 相转变，当 Mn2O3 的量过多时，Mn2O3 可能会加剧载流子的复合，从而导致 载流子的复合率大大的增加，进而导致外电路中光电流不明显。 鉴于 TiO2 在过低的偏压条件下没有明显的光电响应，因而，为了进一步研究 TiO2 及其复合体系的光电性能，我们引入了敏化剂 CdS 对 TiO2 进行敏化改性。我们首先 PAGE IV PAGE IV 制备了纯 TiO2 器件，并通过连续离子层吸附反应法制备了 CdS/TiO2 复合体系的器件。 之后，我们研究了 CdS/TiO2 复合体系的气相光电性能，并与纯的 TiO2 进行了对比。 结果表明，CdS/TiO2 复合体系无论是在紫外还是在白光照射的条件下，均表现出更 加优异的光电性能。 在研究了由敏化剂 CdS 与金属氧化物 TiO2 组成的复合体系的气相光电性能的基 础上，我们扩展了复合体系的形式，制备了 CdS/ZnO 复合体系，并测试了 CdS/ZnO 复合体系与纯 ZnO 分别在紫外与白光照射下的气相光电性能。结果表明，在白光照 射的条件下，纯 ZnO 也有较为明显的光电响应；同时，特别的是，在仅仅施加 0.01 V 的偏压时，CdS/ZnO 复合体系就能展现出非常明显的光电流响应，且其光电流幅值 相对于纯 ZnO 而言提高了 153 倍。由于很多文献报道，ZnO 基材料的光电性能的获 取都是在几十伏的偏压下进行的，因此，该研究结果对于节约能源和实际应用有着 非常重要的意义。 因为纯 ZnO 在白光照射下，也有光电响应，且断光后，光电流不能较快地恢复 到基线水平，所以这说明了断光后，ZnO 内部还残余了大量的电