金属 有机骨架化合物的合成及其甲烷吸附性能研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘 要 金属-有机骨架化合物是近十几年来发展最为迅速的一种新型多孔材料。由 于结构的丰富性、可调性，孔道的多样性，高比面积及具有不饱和金属配位等 特点，它们在反应催化、气体存储和分离等领域有着广泛应用。尤其在气体存 储方面更是得到广泛认可，具有光明的应用前景。金属有机骨架化合物 MOF-5 为该种材料的典型代表，它为三维立体结构，具有较高的比表面积、均一的孔 道结构，较大的孔容积，表现出良好的吸附性能。另外，近期，国外报道了一 种金属-有机骨架化合物 PCN-14，其是迄今为止最大的甲烷存储 MOFs。 本文以醋酸锌为锌源，N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，三乙胺(TEA)为 去质子化剂，通过室温搅拌的方法合成了金属-有机骨架化合物 MOF-5。并通 过浸泡，真空加热的方法完成对其活化。利用 XRD 及氮吸脱附对其进行了表 征，并完成在一定温度和压力下的甲烷吸附性能测试。另外，本文也尝试了金 属-有机骨架化合物 PCN-14 的合成。 研究结果表明，凭借溶剂干燥除水，装置抽真空及氮气保护，严格控制水 份的参与，室温搅拌 2.5h 后，成功合成了金属-有机骨架化合物 MOF-5。经过 DMF 的洗涤，浸泡及一定量三氯甲烷 70℃下，6×8h 的活化，很好地清除了 MOF-5 微孔及颗粒间隙处的溶剂分子。氮气吸脱附测试显示 MOF-5 的 BET 比 表面积为 2776.9020 m2/g,孔径均一，为 0.88nm 左右。在 T=295.15K，P=3.937MPa 下，活化后的金属-有机骨架化合物 MOF-5 粉末的甲烷过剩吸附量为 7.0526 mmol/g。随着样品堆积密度的增加，样品的甲烷吸附性能也随之下降。通过多 次的甲烷充放测试，样品表现出很好的重复性能。通过曲线拟合，得到在 T=295.15K 下，吸附甲烷的等量吸附热为 13.2 kJ mol-1。在 PCN-14 的合成过程 中，实验室积累了一些宝贵经验。 关键词：金属-有机骨架化合物；MOF-5；PCN-14；甲烷吸附 - - II - Abstract Metal-organic framework is a new type of porous material ,which is the fastest growing over the last decade. As MOFs show rich, adjustable structure, various pore channels, high surface area, including unsaturated metal coordination and other features, they are widely used in reaction catalysis, gas storage and separation etc.Especially, they are widely recognized and have a bright prospect in gas storage. Metal-organic framework compound MOF-5 is a typical structure among metal-organic framework compounds, which is of a three dimension cubic structure and shows better storage behavior due to high surface area, uniform pore and large pore volume. Furthermore, metal-organic framework compound PCN-14 was recently reported by foreign studies.By far,it is the largest methane storage MOFs. In this study, the metal-organic framework compound MOF-5 was synthesized by stirring at room temperature, using Zinc acetate as zinc source, N,N-dimethyl- formamide(DMF) as solvent and triethylamine (TEA) as the deprotonation agent. By the method of immersing and vacuum heating,MOF