静电纺丝工艺制备PVDF基复合多孔凝胶聚合物电解质的性能研究-材料工程专业论文.docxVIP

A Thesis Submitted in Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Engineering Study the properties of PVDF-based composite gel polymer electrolyte prepared by electrospinning process Submitted by Yuhui Wu Supervised by Weili Li Gang Yang Jiangsu University of Science and Technology June, 2015 江苏科技大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进 行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含 任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重 要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声 明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 年 月 日 江苏科技大学学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权江苏科技大学可以将本学位论文的全部或部分内 容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存 和汇编本学位论文。 本学位论文属于： (1)保密□，在 年解密后适用本授权书。 (2)不保密□。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 年 月 日 年 月 摘 摘 要 I I 摘 要 凝胶聚合物锂离子电池作为从液态锂离子电池到全固态锂离子电池的一种过渡存 在，由于其具有循环寿命长，能量密度高，安全性能好等优点，受到了广泛关注。凝 胶聚合物电解质作为其中一个重要的组成部分同样成为了目前的研究热点。 在本文中利用 PVDF 为聚合物基体，将不同物质与其复合混拼，通过静电纺丝法 制备了三种不同的基于 PVDF 的多孔复合凝胶聚合物电解质： 1）通过物理共混的方法将 PEO 与 PVDF 溶液共混后静电纺丝。通过 SEM 对其表 面形貌进行观察，同时对样品组装的半电池进行了电化学性能的测试。通过对比不同 比例的复合凝胶聚合物的性能，研究发现当 PVDF 与 PEO 质量比达到 5:1 时，所制备 的复合凝胶聚合物电解质在保证具有一定力学性能的前提下，具有最佳的电化学性能。 在室温下其离子电导率达到了 4.5×10-3 S/cm，电化学稳定窗口达到了 4.8 V； 2）通过缩合聚合方法合成了一种新型的聚氨酯锂盐（PLS），然后将所得的聚合 物锂盐掺杂入 PVDF 溶液中，并通过静电纺丝法制备了具有三维网络结构的复合凝胶 聚合物电解质。通过 DSC 测试表明 PLS 的加入降低了整个体系的结晶度。此外由于 PLS 能够离解出导电锂离子，从而可以提高体系的离子电导率，电化学测试表明当 PLS 的添加量增加到 20 %时，其室温下的离子电导率达到了 5.43×10-3 S/cm，电化学稳定 窗口达到 5.0V 左右，且充放电循环 35 圈后，电池容量仍保持了初始放电容量的 96.8%； 3）结合溶胶-凝胶反应与分散聚合，制备出一种有机聚合物锂盐链段包覆无机纳 米粒子（PML-SiO2），然后将其添加进去 PVDF 的 DMF 溶液中，利用静电纺丝制备出 复合聚合物膜后浸入液体电解质凝胶化得到复合凝胶聚合物电解质。通过机械性能测 试发现在 PML-SiO2 添加量为 8%时其拉升强度达到了 41.28 Mpa。当 PML-SiO2 的掺杂 比例为 3 %时所制得的凝胶聚合物组装成的电池有最佳的循环性能。在 60 圈循环后容 量保持率在 90 %以上。同时在室温下离子电导率和电化学稳定窗口分为 3.85×10-3 S/cm 和 4.86 V，且离子电导率与温度的关系与阿累尼乌斯方程相符。 制备得到的基于 PVDF 的多孔凝胶聚合物电解质，同时具有优良的力学与电化学 性能，研究成果渴望在新型聚合物锂离子电池的应用中得到应用。 关键词 多孔凝胶聚合物电解质；静电纺丝；电化学性能；改性 江苏科技大学专业硕士论文 江苏科技大学专业硕士论文 Abstract As the transition from liquid lithium ion battery to all solid state lithium ion batteries, gel polymer lithium-ion battery received abroad attention and research because of its l