水相有机合成及洁分离技术在化学工业中的应用20161017.pptVIP

冯维春 山东省化工研究院 山东省水相有机合成及高效清洁分离工程技术研究中心 水相有机合成及清洁分离技术 在化学工业中的应用 2016.10.17 安全系数低 环境污染重 生产能耗高 产品品质低 研究背景 绿色化工已列入国家中长期发展重点方向 国家十三五规划提出 “绿色发展理念” 习主席在2016年G20峰会强调 “坚定不移推动绿色发展， 谋求更佳质量效益” 现代技术 传统产业 水相合成清洁分离 绿色化 安全化 智能化 无人化 技术换代 产业升级 研究思路 甜菜碱水相合成新工艺 1 糠醛制备新工艺 2 草甘膦合成新工艺 3 盐酸羟胺水相合成新工艺 4 2,4-D制备新工艺 5 研究内容 1、甜菜碱水相合成新工艺 传统工艺 存在问题 01 离子交换树脂法 成本高，废盐（NaCl）、废水量大，环境污染严重 02 电渗析法 三废量大，生产设备要求高，操作复杂、不易掌握 03 脱水法 产品纯度低（含氯化钠4%左右） 1、甜菜碱水相合成新工艺 Text 裂解 水+甜菜碱 酯盐酸盐 甜菜碱 氯代烷烃 氯代烃 氯代烃 新工艺技术流程 电渗析 浓缩 结晶 冷却 蒸馏 气相 冷却 分层 水层 水和母液 1、甜菜碱水相合成新工艺 1 突破1 甜菜碱水相合成无盐新技术 2 突破2 水和母液循环套用新技术 3 突破3 氯代烷清洁制备新技术 创建了甜菜碱水相合成新工艺，产品纯度高，变废盐为高附加值的氯代烃，水和母液循环套用，污染物零排放 2、糠醛制备新工艺 传统工艺 存在问题 01 无机酸作催化剂易发生氧化、碳化反应，对设备腐蚀严重，废酸、废水废气量大，环境污染严重 02 产率低，原料利用低（1吨产品需9吨多玉米芯） 03 高温精制过程易发生歧化反应，精制率低 催化剂法：酸催化、无机盐法、金属氧化物法、固体酸催化剂等 两步法：戊聚糖水解为戊糖，戊糖脱水环化生成糠醛 2、糠醛制备新工艺 Text 破碎 压滤 水 玉米芯 糠醛 水解 新工艺技术流程 滤液 环化 糠醛 毛醛 酸 蒸馏 前馏分 环化 釜底 滤饼 洗涤 排渣 燃烧 蒸汽 洗涤水 创建糠醛制备新工艺，产品收率高（生产1吨产品需6吨玉米芯），实现污染物零排放 2、糠醛制备新工艺 突破2 突破4 突破3 突破1 催化水解制备木糖新技术 环化制备糠醛新技术 水和母液循环套用新技术 糠醛精制新技术 3、草甘膦合成新工艺 传统工艺 亚磷酸烷基酯法 亚氨基二乙酸法 存在问题 原子利用率低、转化率低（75%左右）、废酸量大、三废量大 3、草甘膦合成新工艺 新工艺技术流程 羟甲 基化 甘氨酸 脱水 环化 胺甲 基化 水解 甲醛 亚磷酸 草甘膦 3、草甘膦合成新工艺 创建了草甘膦合成新工艺，原子利用率高，收率＞90%，全程水相，无污染物排放，实现绿色环保 甘氨酸环化新技术 （羟甲基）哌嗪-2,5-二酮阻聚新技术 双膦酸酯高效催化水解新技术 草甘膦的水相合成新技术 新工艺 传统工艺 4、盐酸羟胺水相合成新工艺 存在问题 原料毒性大（硫酸二甲酯） 操作条件苛刻 产品收率低（56%） 三废量大（废盐2t/t，废水16t/t，废气54m3/t) 4、盐酸羟胺水相合成新工艺 Text 肟化 分液 羰基化合物 盐酸羟胺 催化剂分离 新工艺技术流程 除氨 除氧 水解 浓缩 双氧水 氨 水相 有机相 气提 水处理 催化剂 羰基化合物 母液 结晶 4、盐酸羟胺水相合成新工艺 突破2 突破4 突破3 突破1 水相氨肟化 新技术 肟化反应液一步除氨除氧技术 肟水解制备盐酸羟胺技术 水解母液净化及回用技术 创建催化氨肟化-肟水解合成新工艺，原子利用率高，操作条件温和，三废理论零排放 5、2,4-D制备新工艺 传统工艺 存在问题 氯乙酸消耗量大（氯乙酸1.1t/t） 废盐、废水量大（废盐1.2t/t，废水15t/t） 产品颜色重、酚味大 5、2,4-D制备新工艺 KOH Text Text 缩合 中和 脱水 碱洗 分层 有机相 水相 Text Text 离心 脱水 萃取 酸化 氯化钾 Text Text 精馏 水解 2,4-D酯 脱溶 新工艺技术流程 Text 离心 结晶 2,4二氯苯酚 2,4-D 母液 浓缩 母液 氯乙酸 甲酯 稀甲醇 5、2,4-D制备新工艺 1 突破1 2,4-二氯苯氧乙酸甲酯制备新技术 2 突破2 2,4-D甲酯催化水解制备2,4-D新技术 3 突破3 低浓度甲醇水相合成氯乙酸甲酯循环套用新技术 创建2,4-D制备新工艺，产品收率≥98%，纯度≥99.5%，解决酚味重的问题，变废盐为高附加值的氯化钾，实现污染物零排放 * *