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第四章 非理想流动 4.1 停留时间分布 停留时间分布密度 2.停留时间分布函数 在稳定连续流动系统中，同时进入反应器的N个流体粒子中，其停留时间小于t的那部分粒子占总粒子数N的分率记作： F(5)=7/25 时间轴上总粒子数为25，三个区间上流出的粒子数分别为7，8，10个，因此 二、停留时间分布实验方法 示踪剂选择依据 不与主流体发生反应； 尽可能具有相同的物理性质； 易于检测； 用于多相系统检测的示踪剂不发生由一相转移到另一相的情况； 示踪剂具有易于转变为电信号或光信号的特点。 脉冲法技术难点在于： 注入示踪剂的时间越短越好，可忽略； 注入点与反应器入口间的返混可忽略。 阶跃法易于操作，不需要确定示踪剂总量； 示踪剂成本高时，通常用脉冲法； 停留时间分布密度函数需要微分求解。 数学期望（平均停留时间） 方差 用来度量随机变量与其均值的偏离程度 无因次停留时间 小结 1.全 混 流 2.平 推 流 3.工业反应器 三、非理想流动模型 流入量 -流出量＝ 累积量 多釜串联模型特征值及模型参数 ① 无因次平均停留时间： ③模型参数N 2.轴向扩散模型(模型参数Pe) 由于分子扩散、涡流扩散以及流速分布的不均匀等原因，而使流动状况偏离理想流动时，可用轴向扩散模型来模拟。 常用于返混程度不大的系统，如管式、塔式反应器内流体流动的模拟。 1）模型假定： ①在垂直于流体运动方向的横截面上径向浓度分布均一； ②流体以恒定的流速u通过系统； ③在流动方向上存在扩散过程，用轴向扩散系数Ez表征该一维返混， Ez恒定； ④管内不存在死区或短路流。 返混很小时，方程的求解： 返混较大时，方程的求解： Pe准数表征了流体的轴向分散程度； Pe准数越大，轴向返混越小，流体流动越接近平推流； Pe准数越小，轴向返混越大，流体流动越接近全混流； 轴向扩散模型的应用 若将轴向扩散模型应用于管式反应器，对管内微元段作反应组分A的物料衡算： 对于一级不可逆反应，上式有解析解： 习题6 一封闭容器，已知流动时测得Ez/ul=0.2，若用串联的全混流反应器能表达此系统，则串联釜数为多少？（闭式边界） 采用阶跃示踪 4.停留时间分布曲线的定性应用 1.出峰太早 4.3流体的混合态及其对反应的影响 （零参数模型） 反应器中流体的混合 粒子之间不发生任何物质交换，即各个粒子都是孤立的,粒子之间不产生混合。 宏观流体 离集流模型 粒子之间发生分子尺度混合，则这种混合称为微观混合。当反应器不存在离集流体粒子时，微观混合达到最大。 微观流体 完全微观混合或最大微观混合 部分离集或部分微观混合 一、离集流模型 停留时间在 t 到t+dt间的流体粒子所占的分率为E(t)dt，则这部分流体对反应器出口流体中A的浓度的贡献应为C(t)E(t)dt，反应器出口处A的浓度实质上是一个平均的结果。反应器出口处A的平均浓度 CA(t)-可通过积分反应速率方程求得。 二 .流体的混合对反应速率的影响 混合状态的不同，将对化学反应产生不同的影响。设浓度分别为CA1和CA2体积相等的两个流体粒子，在其中进行n级不可逆反应。如果这两个粒子是完全离集的，其平均反应速率为： 假如这两个粒子间是微观混合，则混合后A的浓度为 其平均反应速率为 微观混合程度不同将会对化学反应的速率发生影响。 完全微观混合与离集 习题8 有一反应器，用阶跃示踪测定其停留时间分布，数据如下： 1.若反应器内流体流动可用扩散模型描述，试求Pe。 2.若反应器内流体为离集流，反应为1级，已知k=0.1s-1，τ=10s，求转化率。若用扩散模型描述，转化率为多少？ 例1 以苯甲酸为示踪剂，用脉冲法测定反应体积为1735cm3的液相反应器停留时间分布，液体流量40.2 cm3/min，示踪剂用量为4.95g，浓度和时间数据如下。 若用多釜串联模型来模拟反应