静态法测定纯液体饱与蒸气压.pptxVIP

静态法测定纯液体饱和蒸气压主讲教师：潘 梅知识点及实验技能训练要点知识点：纯液体饱和蒸气压、气液两相平衡、Clausius-Clapeyron方程式 。实验技能训练要点：等压计的使用、真空实验技术（均为首次训练） 主要内容一、实验目的二、实验原理三、实验操作四、实验安全与注意事项五、实验总结与延伸六、思考题一、实验目的1. 明确纯液体饱和蒸气压的定义和气液两相平衡的概念，深入了解纯液体饱和蒸气压和温度的关系—Clausius-Clapeyron方程式。---理论基础2. 用等压计测定不同温度下纯液体的饱和蒸气压，初步掌握真空实验技术。---实验技术3. 学会用图解法求解被测液体在实验温度范围内的平均摩尔汽化热与正常沸点。---数据处理二、实验原理蒸气压 一定外界条件下，液体中的液态分子会蒸发为气态分子，同时气态分子也会撞击液面回归液态。 这是单组分系统发生的两相变化，一定时间后，即可达到平衡。 平衡时，气态分子含量达到最大值，这些气态分子撞击液体所能产生的压强，简称蒸气压(vapor pressure)。饱和蒸气压 在通常温度下，纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为该温度下液体的饱和蒸气压，简称为蒸气压。蒸发 1 mol 液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。 蒸气压符号： p单位 ：Pa 此温度为液体在该压力下的沸点。 液体蒸气压特征：1、液体中能量较高的分子有脱离液面进入气相的倾向（逃逸倾向 escaping tendency），这是产生气态分子的原因，是液体的本性。 蒸气压正是用来衡量这一倾向程度的量，它是液体的自有属性，外界条件（温度、压力）一定，就有确定的数值。 比如若在密闭容器中装满液体，液体没有空间形成蒸气，自然也不会对液体产生压力，但蒸气压作为液体本质属性依然存在，不能说此时液体的蒸气压为 0。2、蒸气压本质上是描述单组分体系气液两相平衡时具备的特征，具有热力学上的意义，不能等同动力学量。3、若将液体放入一真空容器中，当液体系统气液两相平衡时，外压相当于此条件下的液体蒸气压。 可借此模型研究蒸气压随温度的变化规律及对应关系，可分别利用Clapeyron方程和Antonie公式求解。 简单性的结果是蒸气压会随温度增大而增大。 4、若液体非在真空容器中，而是在惰性气体中，外压不再相当于液体蒸气压。例如液体置于空气中，且规定空气不溶于液体，此时的外压为大气压力与液体蒸气压之和。 蒸气压随外压的变化规律可通过平衡分析，利用Gibbs自由能变量相等定量考察。 简单性的结果是蒸气压会随外压增大而增大，但外压的影响甚微，通常可忽略不计。 纯液体饱和蒸气压与液体的本性（分子大小、结构、形状）、温度及外压等因素有关。 液体混合物，蒸气压还与组成有关。 纯液体：温度升高，蒸气压增大。纯液体的饱和蒸气压与温度的关系可以用 Clausius-Clapeyron方程式来表示：p*为温度为 T 时纯液体的饱和蒸气压；T 为热力学温度；?vapHm 为液体摩尔气化热；R 为气体常数。当温度的变化范围不大时，?vapHm可视为常数，于是将（1）式积分，有式中，I 为积分常数。由上式可知，若以 lnp 对 1/T 作图应得一直线，由直线的斜率 k 得到由实验测定几个不同温度下饱和蒸气压，用图解法求得直线的斜率k，根据上式即可求出注意：由式(1)到式(2)的转变需要引入三个假设：① 液相的摩尔体积相比于气相可以忽略不计；② 蒸气可视为理想气体；③ 蒸发焓不随温度改变。引 申：Antoine方程：lg p = A-B/(T+C) （1）式中，A，B，C为/item/AntoineAntoine常数，可查数据表。Antoine方程是对Clausius-Clapeyron方程最简单的改进，在 1.333~199.98 kPa 范围内误差小。公式（1）适用于大多数化合物；而对于另外一些只需常数B与C值的物质，则可采用（2）公式进行计算： lg p = -52.23B/T+C （2） 测定饱和蒸气压的方法有动态法、比较法、饱和气流法、静态法等。 本实验采用静态法。 即在一定的温度下，直接测定体系的压力，测定时要求体系内无杂质气体。 为此用一个球管与一个U型管相连，构成了实验测定的装置，其外形如右图所示。 等压管示意图（1）球 a中盛有被测液体，U 形管 bc 部分以被测液体作为封闭液。（2）测定时先将 a 与 b 之间的空气抽净，然后从 c 的上方缓慢放入空气，使等压计 b、c 两端的液面平齐，且不再发生变化时，则 ab之间的蒸气压即为此温度下被测液体的饱和蒸气压，因为此饱和蒸气压与 c 上方的压力相等，而 c 上方的压力可由压力计直接读出。（3）温度则由恒温槽内的温度计直接读出，这样可得到一个温度下的饱和蒸气压数据。（4）当升高温度