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锂锂离离子子电电池池材材料料脱脱嵌嵌锂锂电电压压的的第第一一原原理理计计算算 朱晓辉, 陈宁, 连芳, 宋亚平 and 李阳 Citation: 科学 报 56, 2146 (2011); doi: 10.1360/csb2011-56-25-2146 View online: htt :///doi/10.1360/csb2011-56-25-2146 View Table of Contents: htt :/// ublisher/sc /journal/CSB/56/25 Published by the 《中国科学》杂志社 Articles you may be interested in 高电压正极材料在全固态锂离子电池中的应用展望 Chinese Science Bulletin 59, 537 (2014); SiO/CNTs ：新型锂离子电池负极材料 Science in China Series B-Chemistry (in Chinese) 39, 1593 (2009); 锂离子电池Sn基薄膜负极材料的研究进展 Chinese Science Bulletin 57, 2587 (2012); 锂离子电池硅酸盐正极材料的研究进展 Chinese Science Bulletin 58, 783 (2013); 锂离子电池的安全性及其原位测定 Chinese Science Bulletin 50, 1829 (2005); 2011 年 第 56 卷 第 25 期：2146 ~ 2149 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 锂离子电池材料脱嵌锂电压的第一原理计算 朱晓辉, 陈宁, 连芳, 宋亚平, 李阳 北京科技大学材料科学与工程学院无机非金属材料系, 北京 100083 E-mail: zxh_online@163.com 2011-01-21 收稿, 2011-04-27 接受 国家高技术研究发展计划(2009AA03Z226)、国家自然科学基金和北京市自然科学基金(1072007)资助项目 摘要 基于密度泛函理论的第一原理方法, 计算了 7 大类、18 种锂离子电池活性材料 关键词 (LiMO , LiMn O , LiMPO , Li MSiO , 石墨C 等系列) 的脱嵌锂电压. 计算结果表明, 通 第一原理 2 2 4 4 2 4 过脱嵌锂前后的总能量变化可以计算出相关体系的脱嵌锂电压, 这些理论计算值与实验 锂离子电池活性材料 值存在非常好的线性关系, 但同时显示它们之间存在一个系统偏差, 该值可以通过金属 脱嵌锂电压 锂的表面束缚能加以解释. 因此, 这种理论计算方法是一种预测其他未知体系的脱嵌锂 电压的简单有效方法. 自从20 世纪90 年代日本Sony 公司研发出锂离 数值较小, 也说明了脱锂过程似乎更加重要[5]. 比较 子电池以来, 有关锂离子电池的研究热点主要集中 这些研究结果, 我们发现, 理论计算结果依赖于第一 在其电极活性材料的电化学性能上, 而第一性原理 性原理计算方法中的很多参数和近似, 但人们在计 计算的理论工作正是为了解决这一需求而提出的新 算时使用的模型及参数却比较混乱, 甚至还存在着 思路和方法之一[1]. 第一性原理计算没有人为假设因 一些错误的概念. 素, 仅包含一些基本物理常数, 通过自洽计算求解薛 本文基于密度泛函理论的第一性原理, 系统地 定谔(Schrödinger)方程, 便能得到相关结构所对应系 研究了目前应用较广泛的锂离子电池活性材料的脱 统的总能量, 因此, 它可以独立地研究和预测相关新 嵌锂电压值, 并与实验结果进行了对比,