第五章 水溶液的反应01.ppt

复习提问 1. Gibbs函数的定义。热力学第二定律？ 2.如何由Gibbs函数变判断反应进行的方向？ 3.何谓标准摩尔Gibbs函数变？ 4.反应标准摩尔Gibbs函数变与标准平衡常数的关系。 5. van’t Hoff公式？并由此公式判断温度对平衡常数的影响与热效应的关系。 第五章 水溶液中的反应 水污染 5.1溶液的通性 水溶液的性质主要与溶质的性质有关，不同的溶液具有不同的性质。但时，溶液也具有一些共性，如，与纯溶剂相比溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降等。 5.1.1 非电解质稀溶液 1887年，拉乌尔提出：在一定温度下，稀薄溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的物质的量分数，此结论称为Raoult定律。 5.1.1 非电解质稀溶液 使用拉乌尔定律必须注意： 1. 使用拉乌尔定律计算溶剂的蒸气压时，溶剂的摩尔质量应采用其呈气态时的摩尔质量，而不考虑分子的缔合等因素。 2. 拉乌尔定律虽然最初是由非挥发性溶质的溶液总结出来的，但后来人们发现，对于挥发性溶质的溶液也是正确的，此时公式中pA是溶液上方溶剂的蒸气分压，因此，Raoult定律适用于任何稀薄溶液。由于溶剂中一旦加入非挥发性溶质，在溶液的单位表面上溶剂的分子数就有所减小，使得在单位时间内从溶液表面逸出的溶剂分子数也将相应减少，因此溶液的平衡蒸气压也将降低。这就是Raoult定律的微观本质。 3. 拉乌尔定律一般只使用于非电解质溶液，电解质溶液中的组分因存在电离现象，故拉乌尔定律不再适用。 5.1.1 非电解质稀溶液 2.沸点上升和凝固点下降 沸点：液体的蒸气压随着温度的升高而增加。当达到某一温度时液体的蒸气压等于外界压力，此时液体沸腾，该温度称为这种液体的沸点，常以b.p.表示。 凝固点：固体也有蒸气压。固体的蒸气压随温度的增加而增加。物质的液相的蒸气压和固相的蒸气压相等时的温度，称为该物质的凝固点，以f.p.表示。 若固相的蒸气压大于液相的蒸气压时，固相向液相转化。 5.1.1 非电解质稀溶液 纯水冷气到0oC时结冰，此时，冰的蒸气压等于水的蒸气压。如果在水中加入难挥发的溶质，由于溶液的蒸气压下降，在0oC时溶液的蒸气压小于冰的蒸气压，溶液不能结冰。当温度低于0oC时冰和溶液的蒸气压都在下降，但冰的蒸气压下降的快，最终达到二者相等的点。此为溶液的凝固点。 凝固点下降附合 ?Tf=Kfm ?Tf：凝固点变化量；Kf：摩尔凝固点下降常数； m＝n/W 沸点升高 3.溶液的渗透压 5.1.1 非电解质稀溶液 溶液的蒸气压下降，沸点上升、凝固点下降和渗透压现象是稀溶液的通性。 对于难挥发非电解质稀溶液，这些性质都于一定量的溶剂中含溶质的数量成正比，与溶质的性质无关，此性质为稀溶液的依数性。 5.1.2电解质溶液 5.1.2电解质溶液 电解质容易或浓度较大的溶液也具有蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压等性质，但不服从上述相应的定量关系。 5.2 均相离子平衡 基本概念 相：系统中具有相同物理性质和化学性质的部分。 单相系统（均相系统）→单相反应 多相系统（非均相系统） →多相反应 相与聚集态： 具有相同聚集态的物质的混合体系，可能是单相系统，也可能是多相系统。 反应： 单相发生在系统内，多相发生在界面。 5.2.1酸碱质子理论 酸碱质子理论： 凡是能给出质子的物质（分子或离子）称为酸，凡是能接收质子的物质（分子或离子）称为碱。 酸 ? 碱＋ 质子 5.2.2 弱电解质的解离平衡 1.一元弱酸、弱碱的解离 一元弱酸 HAc（aq） = H+ （aq） + Ac- （aq） 5.2.2 弱电解质的解离平衡 一元弱碱 例5-1、计算浓度0.1 mol dm-3HAc溶液的pH 和电离度 。 解：查表知Ka =1.76×10-5 设平衡时H+浓度x。 HAc = H+ + Ac? 初始浓度 mol dm-3 0.1 0 0 平衡浓度 mol dm-3 0.1 ? x x x 代入已知数：1.76×10-5=x2/(0.1-x) 因Ka ≤1×10-4，可近似，0.1-x=0.1 则 1.76×10-5≈x2/0.1 x ≈1.33×10-3