锂离子二次电池正极材料研究现状及发展-中国科技论文在线.PDF

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锂离子二次电池正极材料研究现状及发展-中国科技论文在线

中国科技论文在线 Insight 锂离子二次电池正极材料 研究现状及发展 杜菲 王春忠 陈岗 吉林大学材料与工程学院材料科学系 能源问题、环境保护和信息 了当今世界最为重要的能源。电池作为电能的重要组成和存储形式起 技术因其与当今社会的发展息息 着举足轻重的作用。锂离子电池、燃料电池和镍氢电池被认为是先进能 相关,已成为目前最引人瞩目的3 源,正慢慢取代传统能源系统中的一些成员,如镍镉电池等。其中,锂离 大领域。自人类文明初期以来,我 子电池在技术上和市场上都处于领先地位,几乎占到了全球便携式电 们一直致力于寻找能带来更加舒 池市场比例的63%。锂离子电池性能优越,充放电次数超过500,同时 适和轻松的生活的能源,如石油、 体积可小可大、易于携带。小到几微米,可制成薄膜锂电池;大到可为笔 核能、太阳能等。工业时代初期, 记本电脑、移动通信设备、彩色电影及电动车辆提供动力。所以锂电池 人们就开始寻求某种更有效率、 的研究也就成为近年高能电池研究领域中的一个热点问题。 更方便、无污染的安全能源。目 前,由于内燃机每年消耗的能源 锂电池的发展历史 达到全球总能源消耗量的1/3,全 锂电池的研究最早可以追溯的1912年Lewis对一次锂离子电池的 球变暖和空气污染问题的备受关 研究。直到1970年,锂离子一次电池才开始产业化。但是由于安全性因 注,“绿色”能源的开发就显得更 素的影响,人们对于锂二次电池的研究一直没有成功。进入到20世纪 加迫切了。 80年代,由于聚合物固体电解质的研制成功,以及可在低电压条件下 电是一种可再生能源。它的 充电的金属锂替代材料的开发,使锂二次电池的应用成为可能。 使用既不会污染环境,又能推动 在研究锂二次电池过程中,科技工作者遇到了许多问题。最初,在 信息时代的发展,所以逐渐成为 伴随着充放电过程,金属Li容易出现树枝状结晶生长如图1所示,在较 45 No.7.2005 转载 中国科技论文在线 产业透视 高的负电荷放电过程中更易形 1980年代初期,Goodenough等合成了能够可逆地插入和脱出锂 成。这种树枝状结构降低了电池 的层状结构化合物LiMO(M:Ni、Co、Mn)。后来,逐渐发展成为锂离子 2 的能量密度,缩短了电池循环寿 二次电池的正极材料。它也改变了负极材料必须采用锂源的思想,进 命。20世纪70年代,有人提出采 而促进了电极材料的发展。综合以上想法,1985年,日本的科研人员开 用Li/Al合金作为负极,充电时负 始研究插入原理,采用Li的过渡金属氧化物为锂离子二次电池的正极 极析出的Li可以向Al中扩散,以 材料。直到1990年日本SONY公司率先研制成功锂离子二次电池,并 达到抑制树枝状结晶产生的目 且实现商业化发展。 的。但随着循环次数增多,由于 受到反复的合金化和去合金化 锂离子二次电池正极材料研究现状 作用,合金电极在经历显著的体 电池是由正极材料、负极材料和电解质材料3部分组成。负极材料 积变化后逐渐造成合金粉末化,

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