第9章醇、酚、醚AlcoholPhenolEthers.ppt

第14章 糖 Sugar 14.1 糖的分类及命名 14.2 单糖的分类及结构 14.3 单糖的化学性质 14.4 重要的单糖 14.5 重要的低聚糖 14.6 多糖 14.1 糖的分类及命名 14.1.1 定义 14.1.2 与人类的关系 14.1.3 糖的分类 单糖 葡萄糖、果糖等； 低聚糖 蔗糖、麦芽糖、棉子糖等； 多糖 淀粉、纤维素等 14.1.4 单糖的命名 系统命名法：单糖看成醛或酮，按醛或酮命名。用 R/S标记手性碳的构型。 普通命名法：根据来源命名某糖，用D/L标记“构型” 在Fischer式中，离羰基最远的手性碳上 的-OH写在右边者为D型，写在 左边者 为L型。 14.2 单糖的分类及结构 14.2.1 单糖的分类 14.2.2 单糖的开链构造与构型 14.2.3 醛糖的环式构造和构象 14.2.4 酮糖的构造与构型 14.2.1 单糖的分类 1 根据所含羰基分类： 醛糖、酮糖 14.2.2 单糖的开链构造与构型 1 构造 经过一系列化学转化证明己醛糖(C6H12O6) 具有2，3，4，5，6-五羟基己醛的结构： 2 构型异构及其表示 用Fischer式表示，如 D-(+)-葡萄糖（2R,3S,4R,5R）2,3,4,5,6-五羟基己醛： 14.2.3 醛糖的环式构造和构象 1. 环式构造 D-(+)葡萄糖的δ-碳上的-OH可以与醛基形成稳定的六元氧杂环式半缩醛(99%)，醛基碳转变成一个新的手性碳，有两种构型，形成非对映体： Fischer式： (1) 开链糖的Fischer式转变成Haworth(透视)式时遵循： (2) 苷原子：新形成的手性碳。 (3) 苷羟基：新形成的羟基。 (6) 在水溶液中达到平衡时 (7) 变旋光现象：a-型异构体溶液 [a]=112°或b-型异构体溶液 [a]=18.7°放置后，逐渐变成平衡混合物溶液 [a]=52.7°的现象。 (8) 吡喃糖：d-氧环式构造糖的环与吡喃环相近称为吡喃糖。　　　 (9) 呋喃糖：g-氧环式构造糖的环与呋喃环相近称为呋喃糖。　　　 2.D-(+)-吡喃葡萄糖的构象 (1) O原子为sp３杂化，与　　类似， D－吡喃葡萄糖椅型构象稳定 (2) 氧环式比开链式稳定；Ⅱ的苷羟基在α-键上，Ⅰ比Ⅱ稳定，所以水溶液中b-型异构体多。 (3) III所有取代基都在α-键上，I比III稳定得多，相差 25kJ·mol-1 (4) b-D-吡喃糖的取代基都在e键上，是D-己醛糖中最稳定的构象。 (5) 在D-艾杜糖的水溶液中，a-和b-型吡喃糖 分别为31%和37%，a-和b-型呋喃糖各占16%。 14.2.4 酮糖的构造与构型 1.己酮糖的开链式构造 2.开链式的构型 　　己酮糖有三个手性碳原子，有23个光学异构体 3.D-(-)-果糖氧环式构造（环式半缩酮构造） 14.3 单糖的化学性质 14.3.1 还原反应 14.3.2 氧化反应 14.3.3 酮糖与醛糖的互相转变 14.3.4 脎的生成 14.3.5 差向异构化 14.3.6 苷的生成 14.3.7 糖苷酯、醚的生成 14.3.8 与醛、酮形成环状的缩醛、缩酮 14.3.1 还原反应 14.3.2 氧化反应 14.3.3 酮糖与醛糖的互相转变 在碱性条件下： 14.3.4 脎的生成 鉴别个别糖； 醛糖、酮糖可得同一产物脎； 三个反应物C3、C4、C5构型相同； 不同的糖生成脎的速度不同，可用来鉴别某些糖。 14.3.5 差向异构化 在碱性条件下 14.3.6 苷的生成 1.苷：苷羟基被其它基团取代后生成的产物称为 苷，又称配糖体。 2.苷键： 3.与烃氧基反应生成的苷具有环状缩醛或缩酮的结构，具有缩醛、缩酮的性质，稳定，不再有变旋光等现象。 4.苷-OH也可以被其它亲核试剂取代，如嘌呤、嘧啶等反应生成相应苷。 14.3