热力学第一定律及其数学基础.pdf

3 热力学第一定律及其数学基础 热力学第一定律，实质上就是众所周知的能量守恒及转化定律，它是自然界的一条普 遍规律，迄今还未发现有违背这条定律的先例。它的建立是 19 世纪三大发现（进化论、细 胞学说和能量守恒及转化定律）之一。这条定律广泛地适用于各个领域，它几乎是不同领域 的许多学者，在同一时期，从不同角度独立发现的。德国医生 Meyer(迈耶) 、英国物理学家 Joule(焦耳) 、丹麦工程师 Colding(柯尔丁) 、德国生理学家 Helmholtz(亥姆荷兹) 、英国电化 学家 Grove(格罗夫)等都为之作出了重要贡献。其中，特别值得提及的是英国物理学家 J P Joule ，因为他为这条定律奠定了牢固的实验基础。 1. Joule 热功当量实验 自从十八世纪出现蒸汽机以来，热与功的关系引起了人们的关注。可惜当时人们对热 的本质没有正确的认识，认为物体的冷热是由一种神秘的称为“热质”的东西决定的，如果 物体所含的“热质”愈多，它就愈热。“热质”是没有质量的，是无孔不入的，而且是不生 不灭的。在这种观点的支配下，使本来有密切联系的热与功变成孤立而互不相干的两个概念。 Joule 就是在这样的历史背景下从事他的工作，从 1840 年起，他用了将近十年的时间，精心 做了大量实验，终于发现热与功相互转化的定量关系。这一发现不仅推翻了“热质论”，而 且也为热力学第一定律的建立奠定了基础。 Joule 的一个典型实验装置如图 3-1 示意。在一个绝热容器中，盛有一定量的水，利用 重物的下降，带动装有许多浆叶的搅拌器，于是，因浆叶转动时与水摩擦而将机械功转变成 热，从而使水温上升。反复的测定，Joule 得到了这样的结果∗：要使 1 磅水，于北纬 53.27 度的曼彻斯特，在 55 ゜F 到60゜F 之间的温度下，升高 1 华氏度，总是需要 772 呎磅的功。 图 3-1 Joule 热功当量实验示意图 为了验证这一结果，Joule 设计了多种实验方法。例如，让线圈切割磁力线产生感应电 流而使水温上升、通过压缩气体使水温上升、摩擦两块铁片使水温上升等等。还有将水改为 汞或鲸鱼油等再来做这些实验，但所得结果在实验误差范围内都相一致。 Joule 的这一实验结果说明了热是可由作功得到的，且这种转化存在着确定的定量关系， 从而有力地表明了热并不是受“热质”支配的，它与功一样，是两种不同形式传递的能量。 如果说功是物质分子在作整体运动时传递的能量，那末，热则是物质分子作无规则运动时传 递的能量。 ∗ 阎康年. 热力学史. 济南: 山东科学技术出版社, 1989, p.96 1 2. 热力学第一定律 现在，对 Joule 热功当量实验作理论分析。若将水取作系统，重物和搅拌浆取作环境， 则这是一个绝热的封闭系统，它与环境间没有物质交换，只有能量传递，且后者是以作功的 形式传递的。因此，Joule 实验结果可用下面的框图表示： 一定量水 绝热功 一定量水 p ，T1 p ，T2 它表明，要使一定量的水在常压下由 T 温度升高到 T 温度，可对系统作绝热功。尽管作绝 1 2 热功的方式可以不同，诸如，可用搅拌、气体压缩、感应电流、摩擦…，但所需绝热功是相 同的。这使人们想起一个十分类似的力学过程：将一物体在重力场中从某一位置无摩擦地移 动到另一位置。尽管移动可经历不同的途径，但所作的功仅取决于这两个位置的势能。显而 易见，上述框图中的两个方框相当于这个力学过程中的两个位置，它们都应该具有某种能量。 但这个能量不是系统在重力场中的势能，因为 Joule 实验中的系统在重力场中的位置始终未 变。这个能量也不是系统的动能，因为 Joule 实验中的系统始终是相对静止的。那末，这个 能量指什么呢？显然是指构成系统的微观粒子（分子、原子、电子等）的能量。由于