西工大燃烧学课件.pdf

第三章 化学动力学 反应历程： 根据反应速率 化学热力学：反应体系的初始、终了状态。 温度和其它因 化学动力学:研究化学反应速率 (反应过程和时间）及其 素之间的关系 提出来的一种 影响因素，用反应历程解释化学反应机理的一门科学。 化学反应过程 进行的理论模 化学动力学与化学热力学有什么不同？式，用以解释 实验现象。 化学动力学研究体系从一 确定各种化学反应速度以 运用热力学第一、第二定律研 化学热力学研究一 个状态变到另一个状态所 及各种因素（浓度、温度 究化学反应，尤其是燃烧反应 个化学反应体系的 经历的过程和该过程所需 等）对反应速度的影响 中能量转化的规律、化学反应 初始状态和终了状 要的时间，或反应速率 的方向及化学平衡等 态 提 纲: 3.1 化学反应速率 碰撞理论 化学反应速率定义 质量作用定律 3.2 反应速率常数 与平衡常数关系 Arrhenius 定律 与表观压力的关系 3.3 总反应的反应速率常数 3.4 动力学近似 3.5 反应机理 3.6 典型氧化反应机理 3.1 化学反应速率 一. （描述）化学反应速率的碰撞理论  分子可看作一个没有内部结构的刚性小球,故又称为 硬球碰撞理论（Hard－Sphere Collision Theory）。  分子之间只有通过碰撞才可能引起化学反应。  只有活化分子间的碰撞（有效碰撞）才能发生化 学反应——全部碰撞中的一部分，比例为q。  单位时间内的有效碰撞次数（频率）表示化学反 应速率。 不发生反应的碰撞 碰撞类型 能反应的碰撞 为了发生反应，碰撞能量必须超过一临界值 气体反应速度取决于三部分影响： 反应速度=正确取向的空间因子 (p) 具有足够动能的碰 撞分数 (f ) 气体分子碰撞频率 (Z) v P f ZAB P: 方位因子 f: 分子有效碰撞分数 Z : 碰撞频率 AB 1. 碰撞频率—Z 的推导: AB 反应物分子间的相互碰撞是反应进行的先决条件,碰撞频 率越高，反应速率越大