实验3X射线全谱拟合定量相分析-中南大学资源加工与生物工程学院.PDFVIP

资源加工实验教学中心/ 中南大学 实验3 X 射线全谱拟合定量相分析 一、实验目的与任务 1．掌握X 射线全谱拟合定量相分析的步骤； 2 ．学会使用软分析已知结构物质的含量。 二、基本原理 1 ．全谱拟合定量分析的理论基础 定量分析的方法有外标法，内标法，无标定量分析的方法。其中全谱拟合无标定量分 析具有：无需标样，不因物相增多衍射峰发生重叠而发生分析困难，实验系统误差可通过模 型修正加以校正等优点而得到越来越多的重视。 在单色X 射线照射下，多相体系中各相在衍射空间的衍射花样相互叠加构成一维衍射 图，各相散射量是与单位散射体内容（晶胞中原子）及丰度相关的不变量。但是每个相的 hkl 衍射的散射量随单位散射体内原子或分子团精细结构和微结构变化而变化，并不是一个 不变量。全谱拟合相定量分析是用散射总量替代单个hkl 散射量，用数学模型对实验数据进 行拟合，分离各相散射量，实现定量相分析。拟合过程是不断调节模型中参数值，最终使实 验数据与模型计算值间达到最佳吻合。全谱拟合分析中，对研究材料有用的模型参数是晶体 结构参数和微结构参数，在多相情况还有各组成相的丰度值。 拟合所用的表达式： （9-3 ） 式中 S —— 残差； y Y —— 数字化实验衍射图中第i 个实验点的实验值； i Yci —— 对应的模型计算值。 所有拟合用的模型都包含在下述表达式中： （9-4 ） 对于多相共存样品，上式变为： （9-5 ） 其中，S 是与每相丰度相关的标度因子，物理含义是实验数据脉冲数与模型计算电子衍 j 射强度间换算因子。 拟合分析获得的各相S 值与其丰度值间存在以下关系式： j 资源加工实验教学中心/ 中南大学 （9-6 ） 式中，S 是标度因子（scale factor ）；Z 是晶胞内化学式数；M 是化学式分子量；V 是 晶体体积。可以看出S 、V 比例于参加衍射的单胞数目N 。此二者相乘即是参加衍射样品质 量。 2 ．Jade 全谱拟合定量分析的基本步骤 Jade 软件从6.0 开始增加了全谱拟合定量分析的模块。这里介绍的是Jade 7.0 的定量分 析的基本步骤。在定量分析之前，Jade7.0 软件中需建立起Pdf-2 卡片数据库的索引或有ICSD 的粉晶衍射数据库。 第一步：对物相进行多物相检索。参照多物相标定实验的步骤，确定图谱中存在的物相 种类。并在检索结构前面的方框中打√，选定物相。如图9-4 。 图9-4 物相分析界面 第二步：在Option 菜单中，选择WPF Refine 模块，进入全谱拟合界面。如图9-5 所示。 图9-5 全谱拟合界面 第三步：在全谱拟合界面中，对包括峰型函数，峰宽函数，本底函数，结构参数在内参 数进行修正。点击Refine ，进行精修。根据WPF 模块中Display 窗口中显示的R 值来判断 精修的好坏，一般情况下R 值在10% 以内可以认为精修的结果是正确的。见图9-6 。 资源加工实验教学中心/ 中南大学