物理化学习题解答一.DOC

物理化学习题解答(三) 习题 p200~203 有5mol某双原子理想气体，已知其Cv,m=2.5R，从始态400K，200kPa，经绝热可逆压缩至400kPa后，再真空膨胀至200kPa，求整个过程的Q，W，ΔU，ΔH和ΔS。 解： (1) 绝热可逆：Q1=0，ΔS1=0，W1=ΔU1。 T1γp11-γ=T2γp21-γ，(T2/T1) γ=( p1/p2) 1-γ，γln(T2/T1)=( 1-γ)ln( p1/p2) ln(T2/T1)=( 1/γ-1)ln( p1/p2)= ( 5/7-1)ln(200/400)= 0.198042 T2=T1exp(0.198042)=400exp(0.198042)=487.6K W1=ΔU1=nCv,m(T2-T1)=5×2.5×8.314×(487.6-400)=9103.83J ΔH1=nCp,m(T2-T1)=5×3.5×8.314×(527.8-400)=12745.36J (2) 真空膨胀：Q2=0，W2=ΔH2=ΔU2=0。 设计等温可逆过程： ΔS2=nRln(p1/p2)=5×8.314×ln(400/200)=28.81 J.K-1 整个过程：Q=Q1+Q2=0，W=W1+W2=W1=9103.83J ΔU=ΔU1+ΔU2=ΔU1=9103.83J ΔH=ΔH1+ΔH2=ΔH1=12745.36J ΔS=ΔS1+ΔS2=ΔS2=28.81 J.K-1 有5molHe(g)，可看作理想气体，已知其Cv,m=1.5R，从始态273K，100kPa，变到终态298K，1000kPa，计算该过程的熵变ΔS。 解： (1) 设计等温可逆过程：273K，100kPa→273K，1000kPa ΔS1=nRln(p1/p2)=5×8.314×ln(100/1000)= -95.72J.K-1 (2) 设计等压可逆过程：273K，1000kPa→298K，1000kPa ΔS2=nCp,mln(T2/T1)=5×2.5×8.314ln(298/273)= 9.106J.K-1 则：273K，100kPa→298K，1000kPa ΔS=ΔS1+ΔS2=-95.72+9.106=-86.61 J.K-1 在绝热容器中，将0.10kg、283K的水与0.20kg、313K的水混合，求混合过程的熵变ΔSmix。设水的平均比热为4.184kJ.K-1.kg-1。 解：设终态温度为TK，则：0.10kg、283K，H2O(l)→H2O(l)，0.10kg、TK Q1=C(T-283)=0.1×4.184×(T-283) 0.20kg、313K， H2O(l)→H2O(l)，0.20kg、TK Q2=C(T-283)=0.2×4.184×(T-313) Q=Q1+Q2=0，0.1×4.184×(T-283)= -0.2×4.184×(T-313) 0.3×4.184T=0.1×4.184×283+0.2×4.184×313=4.184×90.9 0.3T=90.9，T=303K ΔS1=ClnT2/T1=0.10×4.184×103 ln303/283=28.57 J.K-1 ΔS2=ClnT2/T1=0.20×4.184 ×103ln303/313= -27.17J.K-1 ΔSmix=ΔS1+ΔS2=28.57-27.17= 1.40 J.K-1 在298K的等温情况下，在一个中间有导热隔板分开的盒子中，一边放0.2molO2(g)，压力为20kPa，另一边放0.8molN2(g)，压力为80kPa，抽去隔板使两种气体混合，试求： (1) 混合后，盒子中的压力； (2) 混合过程中的Q，W，ΔU，ΔS和ΔG； (3) 如果假设在等温情况下，使混合后的气体再可逆地回到始态，计算该过程的Q和W的值。 解: p总×(VO2+VN2)=n总RT，pO2×VO2=nO2RT，pN2×VN2=nN2RT p总= n总RT/(nO2RT1/pO2+ nN2RT/pN2)=n总/(nO2/pO2+ nN2/pN2) =1/(0.2/20+0.8/80)=50kPa (2) ∵等温，∴ΔU=0，ΔH=0，故：Q=-W ∵ΔV=0，∴Q= -W=0 为了计算状态函数，设计如下可逆途径： (a) O2(298K、V 、20kPa)→O2(298K、2V 、10kPa)，等温可逆 WO2，r= -nO2RTlnV2/V1= -0.2×8.314×298×ln2= -343.46J QO2，r= -WO2=343.46J ΔSO2= QO2/T =343.46/298=1.1526JK ΔGO2= -nO2RTlnV2/V1= -0.2×8.314×298×ln2= -343.46J