南京大学物化实验系列粘度法测定高聚物摩尔质量.pdf

南京大学化学化工学院 物理化学实验教案 邱金恒 粘度法测定高聚物摩尔质量 一、实验目的及要求 1、掌握用乌氏(ubbelohde)粘度计测定高聚物溶液粘度的原理和方法。 2、测定线型高聚物聚乙二醇的粘均摩尔质量。 二、实验原理 单体分子经加聚或缩聚过程便可合成高聚物。并非高聚物每个分子的大小都相同，即聚 合度不一定相同。所以高聚物摩尔质量是一个统计平均值。对于聚合和解聚过程机理和动力 学的研究，以及为了改良和控制高聚物产品的性能，高聚物摩尔质量是必须掌握的重要数据 之一。 高聚物溶液的特点是粘度特别大，原因在于其分子链长度远大于溶剂分子。加上溶剂化 作用，使其在流动时受到较大的内摩擦阻力。 粘性液体在流动过程中，必须克服内摩擦阻力而做功。粘性液体在流动过程中所受阻力 -1 -1 的大小可用粘度系数 (简称粘度)来表示(kg ·m ·s )。  高聚物稀溶液的粘度是液体流动时内摩擦力大小的反映。纯溶剂粘度反映了溶剂分子间  的内摩擦力，记作 ，高聚物溶液的粘度则是高聚物分子间的内摩擦、高聚物分子与溶剂 0    分子间的内摩擦以及 三者之和。在相同温度下，通常 ＞ ，相对于溶剂，溶液粘度增 0 0 加的分数称为增比粘度，记作 ，即 sp  0 sp 0  而溶液粘度与纯溶剂粘度的比值称作相对粘度，记作 ，即 r  r 0 反映的也是溶液的粘度行为，而 则意味着已扣除了溶剂分子间的内摩擦效应，仅反映 r sp 了高聚物分子与溶剂分子间和高聚物分子间的内摩擦效应。 高聚物溶液的增比粘度 往往随质量浓度C 的增加而增加。为了便于比较，将单位浓 sp 度下所显示的增比粘度 ／C 称为比浓粘度，而ln /C 则称为比浓对数粘度。当溶液无限 sp r 稀释时，高聚物分子彼此相隔甚远，它们的相互作用可以忽略，此时有关系式 lim /C limln /C  sp r   c0 c0  称为特性粘度，它反映的是无限稀释溶液中高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦，其值取     决于溶剂的性质及高聚物分子的大小和形态。由于 和 均是无因次量，所以 的单位  r sp   南京大学化学化工学院