组氨酸及其衍生物在水介质中的电化学行为初探-福州大学学报.PDF

第26 卷第5 期 福州大学学报 (自然科学版) Vol.26 No.5 1998 年10 月 Journal of Fuzhou University (Natural Science) Oct.1998 组氨酸及其衍生物在水介质中的电化学行为初探 吴晓苹　陈红青　陈国南 (福州大学化学系, 福州, 350002) 摘　要　研究了组氨酸及其重要衍生物 (组胺、 咪唑乙酸、 甲基咪唑乙酸、 肌肽等)在水介质 中的电化学行为.在pH 6～ 12 的BR 缓冲溶液中, 组氨酸、 组胺、 咪唑乙酸、 咪唑和肌肽均能 在汞电极上产生不可逆还原反应, 而甲基咪唑乙酸无电化学响应.还对它们在碱性介质中可能 的电化学还原机理和电极反应特性进行了初步探讨. 关键词　组氨酸;衍生物;电极反应特性 中图分类号　TQ150.1 组氨酸是生物体必需的基本氨基酸之一, 它广泛存在于肌肉、 神经组织中, 是许多酶和 功能蛋白质的活性中心.组氨酸 (His)的主要分解代谢产物及衍生肽, 如组胺 (Hst)、 N —甲基咪唑乙酸 (Mic)、咪唑乙酸 (Ima)、肌肽 (Car)等都是强生理活性物质和可能的 神经递质.咪唑 (Im )则是它们的生理活性中心和功能基础.这些物质在人体内的代谢过 〔1〕 程和神经传质过程就是一个生物氧化还原过程 , 这种过程与在电极上的氧化还原反应具 有某些相似性.通过其电极反应特性的研究, 可以了解组氨酸和组胺的生物还原过程, 为研 究它们的药理药效提供理论依据.有人报道了疏水溶剂中组氨酸在固体电极与汞电极上的电 〔2〕 化学行为, 认为其氧化还原机理是含有化学反应中间过程的二电子转移机理 .由于组氨 〔〕 酸在水介质中的电化学惰性, 且易吸附于电极表面致使电极钝化 , 故水介质中组氨酸及 其衍生物 (IMS)的电化学研究较少.鉴于组氨酸的代谢过程主要在体液中进行, 所以本文 拟对上述组氨酸及其衍生物在水介质中的电化学行为进行初步探讨. 1　实验部分 1.1 仪器 BAS-100 电化学分析仪 (Bioanalytical Systems Inc., USA);PAR M30 静态汞滴电极 (Princeton Applied Research Corporation, USA):电化学测试采用三电极系统 (静汞电极 SMDE 或滴汞电极DME 为工作电极, Pt 为辅助电极, Ag/AgCl 电极为参比电极). 1.2 试剂 L-His 标准溶液:准确称取0.775 8 g 组氨酸 (层析纯)于50 mL 烧杯, 加适量水溶 解后定容于50 mL 容量瓶中, 得到0.100 0 mol/L 的标准储液, 置于冰箱中保存, 使用时 用石英亚沸蒸馏水稀释至所需浓度. 其它衍生物:组胺 (生化试剂, 中国科学院上海生物化学研究所), 肌肽 (Sigma), 1- 　　 本文收到日期:1997-10-20 吴晓苹, 女, 1972 年出生, 助教, 博士生 本研究得到国家教委留学回国人员科研资助及福建省教委基金资助 ·74 · 福州大学学报 (自然科学版) 第26 卷 甲基-4-咪唑乙酸 (Sigma), 咪唑乙酸 (Sigma)及咪唑 (AR, 江苏太仓光耀试剂厂)等 标准溶液按所需量如上法配置. 其它试剂均为分析纯以上试剂并按常法配置, 实验中所用的水均为石英亚沸蒸馏水. 1.实验方法 将适量待测液置于石英电解杯中, 通高纯氮气 10 min 以上除氧, 室温下进行极谱及伏 安实验. 2　结果与讨论 2.1 支持电解质的选择 　　我们分别试验了组氨酸及其衍生物 (IMS ) 在　Borax -HCl、　Borax-NaOH、　Borax、 　NH -NH Cl、 Clark-Lubs